Аналитическая химия. Лебедева М.И. - 29 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

Активность (a) – функция состояния вещества, являющаяся количественной характеристикой его реакционной
способности в данных условиях:
cf
=
a , (4.1)
где f – коэффициент активности, который учитывает межионное взаимодействие и зависит от ионной силы раствора µ:
∑
=
i
ii
Zc
2
2)(1µ , (4.2)
где
i
c – концентрация i-го иона в растворе;
i
Z – заряд иона.
µ+
µ
−=
1
5,0
lg
2
Z
f
. (4.3)
В сильно разбавленных растворах 1=f и c
=
a (зависимость f от µ см. в табл. 4.1).
4.1. Значение коэффициента активности в зависимости от µ
Значения f при µ
Ионы
0,001 0,005 0,01 0,05 0,1 0,2
Ме
1+
, An
1–
0,97 0,93 0,90 0,81 0,76 0,70
Me
2+
, An
2–
0,87 0,74 0,66 0,44 0,33 0,24
Me
3+
, An
3–
0,73 0,51 0,39 0,15 0,08 0,04
Для AgCl(насыщенный раствор) имеем
−+−+
−+
⋅==
ClAgClAg
][Cl][AgПР ffaa , (4.4)
где
+
Ag
a и
−
Cl
a
– активности соответствующих ионов; ]Ag[
+
и ]Cl[
−
– равновесные концентрации тех же ионов,
моль/дм
3
;
+
Ag
f и
−
Cl
f
– коэффициенты активности ионов.
В растворах малорастворимых веществ концентрации ионов малы и мало отличаются от активности ионов, коэффи-
циенты активности близки к единице, следовательно, ПР
( AgCl) можно записать в виде следующего выражения
]Cl[]Ag[ПР
AgCl
−+
⋅= .
В общем виде для малорастворимого электролита
ba
BA
ba
ba
]B[]A[ПР
BA
= . (4.5)
Величины ПР даны в справочных таблицах.
Для сравнения растворимости осадков пользуются не величинами ПР, а растворимостью, которая равна равновесной
концентрации ионов в растворе над осадком.
Для электролитов типа AB растворимость
ПРмоль/дм,
3
=S . (4.6)
Растворимость малорастворимого соединения состава
ba
BA равна
ba
ba
ba
S
ba
+
=
BA
ПР
. (4.7)
Пример 4.1
. Оцените растворимость соединений, исходя из величин:
9
CaCO
108,4ПР
3
−
⋅= ;
6
CaSO
109ПР
4
−
⋅= .
Поскольку эти соединения в насыщенном водном растворе диссоциируют на 2 иона, то менее растворим СаСО
3,
так
как его ПР значительно меньше
4
CaSO
ПР
.

Страницы