Аналитическая химия. Лебедева М.И. - 30 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

4.2. Требования, предъявляемые к реакциям осаждения в осадительном титровании
1. Анализируемое вещество должно хорошо растворяться в воде с образованием бесцветного раствора и содержать
хотя бы один ион, вступающий в реакцию осаждения с титрантом.
2. Реакции осаждения должны протекать строго стехиометрически; побочные реакции и реакции соосаждения ис-
ключаются.
3. Реакция должна протекать практически до конца (99,99 %); осадительное титрование следует применять, если
ПР:
– бинарного осадка состава
8
10KtAn
−
< ;
– осадка состава
12
22
10KtAnиAnKt
−
< .
4. Реакция должна протекать быстро, при комнатной температуре, без образования пересыщенных растворов.
4.3. Условия образования и растворения осадков
Осадок выпадает из пересыщенного раствора, т.е. если произведение концентраций ионов, способных образовывать
малорастворимое вещество
, больше величины ПР данного вещества.
Если же произведение концентраций ионов меньше величины ПР
, то осадок не образуется, а при внесении в такой
раствор твёрдого вещества будет наблюдаться его растворение.
4.4. Влияние различных факторов на растворимость осадков
Пользуясь величинами ПР, можно рассчитать растворимость осадков малорастворимых соединений в присутст-
вии одноимённых ионов. Увеличение концентрации этих ионов в растворе может быть обусловлено добавлением избыт-
ка осадителя. Как правило, действие одноименного иона выражается в резком понижении растворимости.
Так, растворимость
AgCl при избытке
−
Cl – ионов составит
изб
AgCl
][Cl
ПР
−
=S . (4.8)
На растворимость малорастворимых соединений оказывают влияние соли, не имеющие одноимённых ионов; причём
растворимость повышается с увеличением концентрации другой соли. Этот так называемый солевой эффект связан с уве-
личением ионной силы раствора вследствие введения в него других ионов. Это влияние будет различным и будет зави-
сеть от природы добавленной соли, так как ионная сила зависит от величины зарядов ионов.
4.5. Последовательность образования осадков малорастворимых соединений
Если в растворе содержится ряд ионов, способных образовывать малорастворимые соединения с одним и тем же ио-
ном-осадителем, то последовательность выпадения осадков связана с их ПР. Первым выпадает в осадок вещество с
меньшим значением ПР.
Например, если в растворе присутствуют
−−−
I,Br,Cl -ионы, то при осаждении их в виде галогенидов серебра пер-
вым осаждается иодид, затем бромид и, наконец, хлорид серебра. Это определяется простым сопоставлением значений
ПР этих соединений:
16
AgI
13
AgBr
10
AgCl
101,50ПР;107,7ПР;101,70ПР
−−−
⋅=⋅=⋅= .
Пример 4.2. По величине
10
AgCl
10ПР
−
= определите растворимость (моль/дм
3
и г/дм
3
) этого соединения: а) в воде;
б) в 0,001 M растворе NaCl.
а)
5
10
−
=ΠΡ=S
моль/дм
3
;
143,5
AgCl
=М
г/моль;
35
10435,15,14310
−−
⋅=⋅=S г/дм
3
;
б)
7
3
10
10
10
10
][Cl
ПР
−
−
−
−
===S
моль/дм
3
.
4.6. Классификация методов осадительного титрования
Методы осадительного титрования классифицируют по типу титранта:

Страницы