Аналитическая химия. Лебедева М.И. - 35 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

5. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ
С методами осаждения тесно связаны методы, основанные на реакциях комплексообразования, так как реакции оса-
ждения часто сопровождаются реакциями комплексообразования и наоборот:
[
]
422
HgIK2KIHgI →
+
;
()
()
[
]
42изб
2
Zn(OH)K2KOHOHZn →
+
.
Основополагающими работами в этой области были работы Альфреда Вернера (1866–1919), Александра Абрамови-
ча Гринберга (1898–1966), Л.А.Чугаева. Существенную роль в химии новых комплексонов сыграли исследования Н.М.
Дятловой, В.Я. Темкиной, Н.Д. Колпаковой.
Комплексонометрическое титрование – метод титриметрического анализа, основанный на использовании реак-
ций комплексообразования между определяемым компонентом анализируемого раствора и титрантом, сопровождаю-
щийся образованием устойчивых внутрикомплексных (клешневидных) солей. Метод применяют для определения катио-
нов металлов-комплексообразователей.
Реакции, используемые в этом методе, должны удовлетворять тем же требованиям, которые предъявляются к реак-
циям в титриметрическом анализе. Это значит, что реакции должны протекать быстро, строго стехиометрично; иметь
характеристики, необходимые для обнаружения точки эквивалентности при помощи различных способов, должны проте-
кать практически до конца, т.е. не меньше, чем на 99,99 %.
5.1. КЛАССИФИКАЦИЯ МЕТОДОВ КОМПЛЕКСОНОМЕТРИИ
Методы комплексонометрии классифицируют в зависимости от природы реагента или образующихся комплексов.
1.
Цианометрия – метод, основанный на использовании реакций образования растворимых, устойчивых, слабо-
диссоциирующих цианидных комплексов металлов, содержащих CN
–
-группы в качестве лигандов. Например:
()
[]
;100,1,CNAg
21
н
2
−
−
⋅=K
(
)
[
]
;106,2,CNCu
29
н
2
4
−
−
⋅=K
(
)
[]
.100,1,CNZn
16
н
2
4
−
−
⋅=K
2. Фторометрия – метод основан на реакциях образования фторидных соединений металлов. Например:
[]
.10,]ZrF[;10,AlF
10
н
4
8
12
н
3
6
−−−
−
≈≈ KK
3. Комплексонометрия, или комплексонометрическое титрование – метод, основанный на использовании реакций
образования
комплексонатов – комплексных соединений катионов металлов с комплексонами.
5.2. КОМПЛЕКСОНЫ
Впервые этот термин ввел в науку в 1945 г. Г. Шварценбах.
Большие потенциальные возможности комплексонометрического титрования были реализованы после того, как на-
чали применять в качестве реагентов аминополикарбоновые кислоты, которые содержат донорные атомы азота и кисло-
рода.
Органические реагенты, которые образуют с ионами металлов устойчивые и растворимые в воде внутрикомплекс-
ные (клешневидные, хелатные) соединения состава 1:1, называются
комплексонами. Образующиеся при этом соедине-
ния называются
комплексонатами.
Хорошо известными комплексонами являются производные аминокарбоновых кислот. Простейший из них – ком-
плексон I.
Комплексон I – это трехосновная нитрилотриуксусная кислота (НТА):
Наибольшее значение имеет этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТА) – комплексон II:
.
Этот реагент образует шестидентантный лиганд, поскольку он может координироваться с ионом металла двумя ато-
мами азота и четырьмя атомами кислорода карбоксильных групп. Комплексон II – это четырехосновная кислота и обо-
значается обычно Н
4
γ, где γ
4–
– этилендиаминтетраацетат-ион.
На практике применяют её двунатриевую соль,
комплексон III, или трилон Б:

Страницы