Аналитическая химия. Лебедева М.И. - 33 стр.

UptoLike

Составители: 

.]Ag[
общ
збыток)(иAgNOAgNO
33
V
VC
=
+
(4.11)
На основании этих данных строят кривую осадительного титрования (рис. 4.1).
V(AgNO
3
), см
3
Расчитанная кривая несколько отличается от реальной кривой осадительного титрования в силу допущений, приня-
тых при расчётах (например, из-за пренебрежения растворимостью осадка вблизи точки эквивалентности и изменением
ионной силы раствора). Однако, соответствующие различия между рассчитанной и реальной кривой осадительного тит-
рования незначительны и непринципиальны; рассчитанная кривая титрования в целом правильно отражает характер ре-
альной кривой титрования.
Пример 4.3. Рассчитайте
pCl при титровании 100 см
3
0,01 н раствора NaCl 0,1 н раствором
3
AgNO в точках, когда
оттитровано:
а) 60 %; б) 99,5%.
а)
=
э
V 10 см
3
.
Прибавлено 6,0 см
3
раствора .AgNO
3
Осталось в растворе NaCl – 40 см
3
. Общий объем раствора составит 100 + 6 =
106 см
3
.
.42,2pCl;108,3
106
4001,0
]Cl[
3
==
=
б) .35,4pCl;1054,4
95,109
5,001,0
]Cl[
5
==
=
Пример 4.4. Рассчитайте
pI при титровании 100 см
3
0,1 н раствора KI 0,1 н раствором AgNO
3
в точках, когда от-
титровано: а) 90 %; б) 100 %; в) 102 %.
.KNOAgIAgNOKI
33
+→↓+
По формуле (2.5)
,нн
2
1
12
V
V
=
находим эквивалентный объём AgNO
3
:
=
э
V 100 см
3
.
а) Прибавлено 90 см
3
раствора AgNO
3
. В растворе осталось KI – 10 см
3
. Общий объём раствора составит
.см19090100
3
=+
3
1026,5
190
1.010
][I
=
=
моль/дм
3
;
28,226,5lg3)1026,5(lgpI
3
===
.
б) Прибавлено 100 см
3
раствора AgNO
3
. Общий объём раствора 200 см
3
. Образуется AgI, произведение растворимо-
сти которого равно 10
–16
:
816
1010ПР][I
=== моль/дм
3
;
810lgpI
8
==
.