Аналитическая химия. Лебедева М.И. - 34 стр.

UptoLike

Составители: 

в) Прибавлено 102 см
3
раствора AgNO
3
. Общий объём раствора 202 см
3
. Образуется избыток Ag
+
, растворимость
AgI уменьшается.
13.lg0,112)10(0,1lgpI
;моль/дм100,1
109,9
10
][I
;моль/дм109,9
202
0,12
][Ag
;см2)AgNO(
12
312
4
16
34
3
3изб
===
=
=
=
=
=
+
V
Растворимость осадка, образующегося в процессе осадительного титрования, сильно влияет на величину скачка тит-
рования. Чем ниже растворимость осадка (чем меньше его произведение растворимости), тем больше скачок на кривой.
Сравним, например, скачки на кривых осадительного титрования 0,1 моль/дм
3
растворов KI,KBr,KCl раствором
3
AgNO той же концентрации. При титровании образуются осадки галогенидов серебра
AgГ
(I
галогенид-ион) с раз-
личной растворимостью (табл. 4.3).
Рассчитанные величины скачка титрования увеличиваются при переходе от наиболее растворимого хлорида се-
ребра к наименее растворимому иодиду серебра, что иллюстрируется кривыми титрования на рис. 4.2.
4.3. Растворимость галогенидов серебра
Реакция
AgГ
ПР
pГ
в ТЭ
Скачок
pГ
AgClClAg =↓
+
+
10
1078,1
4,875 –2
AgBrBrAg →↓
+
+
13
103,5
6,14 –4
AgIIAg →↓
+
+
17
103,8
8,04 –8
Рис. 4.2. Сравнение кривых титрования 0,1 н растворов KCl, KBr, KI 0,1 н раствором нитрата серебра
Анализ кривой титрования:
1. Кривая симметрична относительно точки эквивалентности.
2. Скачок титрования ( 3,8…6,2) зависит от:
концентрации реагентов: чем меньше концентрация, тем меньше скачок титрования;
растворимости осадка: чем меньше растворимость, тем больше скачок(у
AgI больше, чем у AgCl );
температуры: чем больше температура, тем меньше скачок титрования, так как с повышением температуры рас-
творимость, как правило, увеличивается.
p
Г