Аналитическая химия. Лебедева М.И. - 41 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

Это число намного превышает стандартный потенциал пары
,II
2
−
поэтому ионы
+2
Cu легко окисляют иодид-
ионы:
↓+=+
−+
CuI2II4Cu2
2
2
.
Новая ред-окс-пара CuICu
2+
обладает существенно иным потенциалом по сравнению с потенциалом пары
++
CuCu
2
.
Таким образом, если окисленная форма образует малорастворимое соединение, то окислительно-восстановительный
потенциал уменьшается и, если малорастворимое соединение образует восстановленная форма, то потенциал системы
увеличивается.
Окислитель – вещество с большим значением
Е
0
. Меняя соотношение концентраций окисленной и восстановленной
форм, а также концентрацию Н
+
-ионов, можно изменить Е в широких пределах, а, следовательно, направить реакцию в
нужную нам сторону.
6.3. Константа равновесия окислительно-восстановительных реакций
Рассмотрим реакцию
O,8H2MnSO)(SO5FeSOKSO8H2KMnO10FeSO
24342424244
+
+
+
→++
или в сокращённом ионно-молекулярном виде:
OH4Fe5MnH8MnOFe5
2
32
4
2
++→++
+++−+
. (А)
Рассчитаем
852
4
532
FeMnO
][H][Fe][MnO
][Fe][Mn
2
4
++−
++
⋅⋅
⋅
=
+−
K . (6.7)
В реакции участвуют две пары:
+++− 232
4
FeFeиMnMnO ;
B0,77B1,51
21
=
=
EE ,
Е
1
> Е
2
, поэтому
4
KMnO – окислитель;
4
FeSO – восстановитель.
Для равновесной ОВ реакции имеем
0
G∆ – изменение свободной энергии
;ln∆
0
KRTG =−
,)(∆
21
0
EEnFG −=−
или
;)(ln
21
EEnFKRT
−
=
RT
EEnF
K
)(
ln
21
−
=
. (6.8)
Для данной реакции
7,62
059,0
)77,051,1(5
ln =
−⋅
=K
и константа равновесия
27
FeMnO
107,1
2
4
⋅=
+−
K .
Эта константа показывает полноту протекания реакции. Чем она больше, тем полнее протекает реакция. Для того
чтобы узнать пригодна та или иная ОВ реакция для количественных определений, следует рассчитать ее константу рав-
новесия. Чем больше разность
21
EE − , тем энергичнее протекает реакция.

Страницы