Аналитическая химия. Лебедева М.И. - 42 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

Пример.
OH7Cr2Fe6H14OCrFe6
2
332
72
2
++→++
+++−+
; (Б)
57
0,059
0,77)(1,336
ln =
−⋅
=K ;
24
107,5 ⋅≅K .
Реакция (Б) протекает менее полно, чем реакция (А).
6.4. СОПРЯЖЁННЫЕ (ИНДУЦИРОВАННЫЕ) РЕАКЦИИ
Прямой зависимости между полнотой протекания реакции и скоростью окислительно-восстановительной реакции
нет. Последняя не зависит от величины Е. Окислительно-восстановительная реакция протекает в несколько стадий и ско-
рость её определяется самой медленной стадией.
При ОВ реакциях возможно образование катализатора в процессе протекания реакции. Это явление называется
ав-
токатализом.
В результате многостадийного протекания ОВ реакций образуются неустойчивые промежуточные соединения.
Реакция, вызванная какой-либо другой реакцией, протекающей в том же растворе, называется
сопряженной (инду-
цированной).
Так, реакция (В) сама по себе невозможна.
O8HSOK2MnSO10COSO3H2KMnOOC5H
24242424422
+
+
+
→
+
+
.
(В)
Однако
4
KMnO содержит примеси
+2
Mn и
2
MnO , которые обусловливают реакции (Г) и (Д):
+−+
+→++ H4MnO5OH2MnO2Mn3
224
2
; (Г)
OH2CO2MnH2OCHMnO
22
2
4222
+↑+→++
++
. (Д)
В результате реакция (В) ускоряется.
Вещество, участвующее в двух реакциях (В) и (Г), –
4
KMnO – называется актором. Вещество, непосредственно
реагирующее с актором под влиянием
индуктора )(Mn
2+
, называется акцептором )OC(H
422
.
Химизм сопряжённых реакций, который изучал Николай Александрович Шилов (1872–1930), очень сложен и не
всегда точно установлен.
6.5. ИНДИКАТОРЫ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОГО ТИТРОВАНИЯ
В ряде случаев ОВ титрования точку эквивалентности фиксируют по изменению окраски титруемого раствора, вы-
зываемой избытком окрашенного стандартного раствора
. Кроме того, могут быть использованы в методах окисления-
востановления так называемые red–ox-индикаторы, которые изменяют окраску в зависимости от величины
Е. Наиболее
широко для фиксирования точки эквивалентности применяют физико-химические методы.
В качестве стандартного раствора в перманганатометрии применяют раствор
,KMnO
4
который обладает наиболее
высокой окислительной активностью в кислой среде 51,1
=
E В.
Здесь индикатор – сам реактив, который в кислой среде обесцвечивается. В случае применения сильно разбавленных
растворов или титрования окрашенных растворов в качестве индикатора используется дифениламин – ОВ индикатор.
Обратимые ОВ индикаторы – органические соединения, имеющие в окисленной и восстановленной форме различ-
ную окраску:
окраска2окраска1
;IndInd
redox
↔+
−
ne
][Ind
][Ind
lg
0,059
red
ox
0
IndInd
n
EE +=
.
Изменение окраски индикатора зависит от соотношения концентрации Ind окисленной и восстановительной формы.
Как и для кислотно-основных индикаторов человеческий глаз воспринимает окраску раствора той формы индикатора,
концентрация которой приблизительно в 10 раз больше концентрации другой формы того же индикатора, т.е. при
10]Ind[]Ind[
redox
= раствор принимает окраску окисленной формы и наоборот.
При
1=n и отношении 10:1 или 1:10 интервал перехода индикатора рассчитывают по формуле

Страницы