Аналитическая химия. Лебедева М.И. - 59 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

где c
x
и c
ст
– концентрация анализируемого и стандартного растворов; h
x
и
ст
h – высота волны на полярограммах этих
растворов.
По методу градуировочного графика регистрируют полярограммы анализируемого раствора и серии стандартных
растворов и строят градуировочный график в координатах h – с, по которому для найденного значения h
x
определяют c
x
.
Метод добавок может быть использован только в интервале концентраций, для которых строго соблюдается линей-
ная зависимость h – с. Полярографируют пробу анализируемого раствора объёмом V
x
, концентрация которого с
х
. На по-
лярограмме измеряют h
x
. Затем в электролизёр к анализируемому раствору добавляют определённый объём V
ст
стандарт-
ного раствора концентрации c
ст
(предпочтительно, чтобы V
x
>> V
ст
и с
х
< с
ст
). Измеряют по вольтамперной кривой высоту
волны h. Несложные преобразования уравнения Ильковича позволяют по этим данным рассчитать концентрацию анали-
зируемого раствора:
[]
)/(/)()/(
стстст
ст
VVVVVhh
с
с
xxx
х
−+
=
. (8.5)
Удобно выбирать V
x
= 9 см
3
, V
ст
= 1 см
3
, тогда формула упрощается:
910
ст
−
=
х
x
h
h
c
с
. (8.6)
8.8. АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ
Полярографический метод анализа широко используют для индикации точки эквивалентности при титровании. По-
скольку регистрируемым аналитическим сигналом при этом является ток, такое титрование называют амперометриче-
ским. Амперометрическое титрование проводят при потенциале, соответствующем предельному диффузионному току
деполяризатора – одного из участников химической реакции, и регистрируют изменение тока в ходе титрования. По кри-
вой зависимости ток – объём титранта находят точку эквивалентности. Амперометрическое титрование возможно при
использовании химической реакции, отвечающей требованиям титриметрии, в ходе которой в объёме раствора изменяет-
ся содержание полярографически активного компонента, а следовательно, в соответствии с уравнением Ильковича, пре-
дельный ток его электрохимического восстановления или окисления.
При амперометрическом титровании следует особое внимание уделять выбору полярографического фона, учитывая
возможные побочные химические реакции, связанные с изменением равновесия химической реакции титрования и со-
стояния ионов определяемого вещества и титранта в растворе.
Перед выполнением амперометрического титрования необходимо на амперометрической установке зарегистриро-
вать вольтамперную кривую электрохимически активного компонента. По этой кривой выбирают потенциал для титро-
вания, соответствующий участку предельного диффузионного тока.
Аналитические возможности метода амперометрического титрования широки. Этим методом можно определять
практически все элементы периодической системы и большое число органических соединений, используя реакции осаж-
дения, комплексообразования, окисления – восстановления и кислотно-основного взаимодействия. Основным достоинст-
вом метода является высокая избирательность: подбором потенциала достигают условий, при которых в электрохимиче-
ской реакции участвует только одно вещество из многокомпонентной смеси – участник химической реакции. Нижний пре-
дел определяемых концентраций 10
–6
M. Воспроизводимость результатов значительно лучше, чем в методе полярографи-
ческого анализа, поскольку регистрируют изменение тока в ходе титрования. По этой же причине отпадает необходи-
мость удалять из раствора кислород и подавлять полярографические максимумы. Метод прост и не требует сложной до-
рогостоящей аппаратуры (титрование может быть проведено на любой полярографической установке).
Рис. 8.4. Схема амперометрической установки:
1 – индикаторный электрод; 2 – шкив и передача к мотору, осуществляющему вращение платинового электрода;

Страницы