Аналитическая химия. Лебедева М.И. - 79 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

Диметилглиоксим + Ni
2+
→ осадок (1)
Дифенилглиоксим + Ni
2+
→ осадок (2)
Осадок (2) менее растворим, чем осадок (1) за счёт изменения ААГ (замена диметила на дифенил).
Согласно координационной теории строения комплексных соединений Вернера главную валентность обозначают −,
а побочную (донорно-акцепторную) − − − или →, причем стрелку направляют к центральному атому (комплексообразо-
вателю).
11.2. ПОНЯТИЕ О ДЕНТАТНОСТИ МОЛЕКУЛ
ОРГАНИЧЕСКИХ АНАЛИТИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ
Комплексные соединения состоят из центрального иона (атома) и окружающих его лигандов. Под комплексными
соединениями
будем иметь ввиду частицу, образованную двумя или большим числом частиц, способных к самостоя-
тельному существованию в растворе (одной из частиц является ион металла). Важной характеристикой комплексного
соединения является
координационное число, показывающее число атомов или атомных группировок, непосредственно
связанных с центральным ионом. Лиганды характеризуются
дентантностью, т.е. способностью занимать определенное
число координационных мест около центрального атома. Моно- или однодентантные лиганды занимают одно координа-
ционное место(
3
- -
NH,F,OH
и др.), би- или двудентантные – два (этилендиамин,
-2
42
OС
и др.) и т.д. Существуют пяти- и
шестидентантные лиганды. Полидентантные лиганды при реакции с ионом металла обычно образуют координационные
соединения, содержащие цикл – замкнутую группировку атомов. Нередко в молекуле координационного соединения на-
считывается два, три и большее число циклов. Впоследствии координационные соединения с одним или несколькими
циклами стали называть
хелатными (аналогия полидентантного лиганда с клешней, прочно захватывающей ион металла
при образовании координационного соединения). Чем больше число образующихся хелатных циклов, тем устойчивее
комплекс. Наиболее устойчивы координационные соединения с пяти- и шестичленными циклами. Известны комплексы с
числом членов в цикле от четырёх до девяти. Типичными хелатами являются соединения ионов металлов с комплексона-
ми.
Комплексонами называют группу полиаминополикарбоновых кислот, простейшим представителем которой является
имидоуксусная кислота HOOCH
2
C–NH–CH
2
COOH.
Внутрикомплексные соединения получаются при взаимодействии органических реагентов с некоторыми катионами
комплексообразователя. При этом комплексообразователь связан с органическими лигандами как главной, так и побоч-
ной валентностью. Атом комплексообразователя оказывается в таких соединениях внутри молекулы. Для образования
внутрикомплексных соединений необходимо участие органических реагентов, содержащих ионы водорода, способные
замещаться ионом комплексообразователя, а также функциональные группы, склонные к образованию донорно-
акцепторных связей, такие как ≡N; =NH; –NH
2
; –OH; –S–; =N–OH; –N=N–.
Например, аминоуксусная кислота
NH
2
CH
2
C
O
OH
образует гликолят меди
NH
2
CH
2
C
O
O
H
2
N
H
2
C
C O
O
Cu
При этом центральный атом может присоединять различное число лиганд.
В зависимости от числа химических связей, образуемых одной молекулой ОАР с ионом – комплексообразователем,
различают моно- и полидентатные реагенты. Существует понятие
координационной ёмкости лиганда – число мест, за-
нимаемых каждым лигандом во внутренней сфере комплекса.
Полидентатные лиганды (ОАР) образуют внутрикомплексные соединения – хелаты. Тетрадентатный хелат диме-
тилглиоксима никеля:

Страницы