Аналитическая химия. Лебедева М.И. - 80 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

Этилендиаминтетрауксусная кислота (комплексон II):
Комплексон II – потенциально гексадентатный лиганд. Он может координироваться с ионами металла двумя атома-
ми азота и четырьмя атомами кислорода карбоксильных групп. В случае если один или два атома кислорода карбоксиль-
ных групп не образуют прочных связей с металлом, то ОАР функционирует как пентадентатный или тетрадентатный ли-
ганд.
Чем больше дентатность лиганда, тем большее количество циклов может образоваться, тем сильнее проявляется хе-
латный эффект и тем более устойчив комплекс:
комплекс,ныймонодентат])(NH[Cu4NHCu
2
433
2
−→+
++
.10
13
н
−
≈K
комплекс,йдидентатныинэтилендиамCu
2
→+
+
.10
20
н
−
≈K
11.3. Устойчивость комплексных соединений с
органическими аналитическими реагентами
Устойчивость комплексных соединений с органическими аналитическими реагентами определяется различными
факторами.
1.
Свойствами катиона – комплексообразователя. Катионы
s- и р-элементов с электронной оболочкой благородных газов. Такие катионы металлов образуют преимущественно
комплексы с лигандами, содержащими донорный атом кислорода (–Ö–). В водных растворах конкурирующим лигандом
для комплексов этих катионов является вода, так как катионы этих металлов гидратированы. Этим объясняется сравни-
тельно небольшое число комплексных соединений этого типа и их хорошая растворимость в воде. Устойчивость ком-
плексов возрастает с ростом потенциала ионизации металла.
Катионы d-элементов с заполненной d-орбиталью склонны к образованию комплексов с ОАР, в которых помимо до-
норных атомов (O, N, S) имеются π-связи, которые стабилизируют комплекс. Это Ag
+
, Zn
2+
, Cd
2+
, Hg
2+
и т.п.
Катионы d-элементов с незавершенными d
-орбиталями. При образовании комплекса существенную роль играет по-
тенциал ионизации металла и присутствии π-связи в реагенте. Как привило, такие комплексы окрашены (Ni
2+
, Co
2+
, Cu
2+
,
Cr
3+
и т.д.).
2.
Свойствами лиганда (ОАР). На устойчивость комплекса с ОАР влияют:
– природа донорного атома, а следовательно, электронная плотность на нем;
– дентатность лиганда (наиболее устойчивые комплексы с 5-6 членными циклами);
– способность образовывать хелаты;
– наличие или отсутствие заместителей ААГ.
3.
Условиями образования комплекса. Влияние природы растворителя. Если ОАР используют для получения ма-
лорастворимого соединения, то в качестве растворителя используют неполярный растворитель, неспособный образовы-
вать водородные связи, не содержащий донорные атомы, т.е. не конкурирующие с используемым ОАР за обладание ка-
тионом металла.
Влияние рН: если ОАР содержит ОН
–
-группу и при образовании комплекса вытесняется Н
+
-ион (диметилглиоксим,
8-оксихинолин), то для проведения таких реакций недопустима кислая среда: реакцию следует проводить при рН = 12.
11.4. ПРИЧИНЫ ОКРАСКИ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
"Ответственность" за окраску комплексных соединений несут хромофорные группировки, которые делятся на груп-
пы:

Страницы