Сборник задач и упражнений по химии - 65 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

3d 4s 4p 4d
↑↓ ↑↓ ↑↓ × × × × × ×
Поэтому в данном случае в образовании связей с лигандами участвуют следующие орбитали комплексо-
образователя: две орбитали 3d, одна орбиталь 4s, три орбитали 4р. В рамках МВС комплексный ион [FeF
6
]
4–
называют внешнеорбитальным, а комплекс [Fe(NH
3
)
6
]
2+
–
внутриорбитальным, что связано с особенностями
распределения электронов комплексообразователя по его орбиталям.
Комплекс [FeF
6
]
4–
парамагнитен, так как он имеет свободные электроны, а комплекс [Fe(NH
3
)
6
]
2+
диамаг-
нитен, поскольку неспаренные электроны в нем отсутствуют.
П р и м е р 106. На раствор, содержащий комплексный ион [Cu(NH
3
)
4
]
2+
, подействовали раствором NaOH.
Произойдет ли замещение лиганда? Ответ мотивируйте.
Решение. Запишем уравнение реакции замещения лиганда:
[Cu(NH
3
)
4
]
2+
+ 4NaOH = [Cu(OH)
4
]
2–
+ 4Na
+
+ 4NH
3
.
Константы нестойкости ионов:
K
н
([Cu(NH
3
)
4
]
2+
) = 2,1⋅10
–13
;
K
н
([Cu(OH)
4
]
2–
) = 7,6⋅10
–17
.
Реакция практически протекает слева направо, так как [Cu(OH)
4
]
2–
более устойчивый комплекс.
Значения констант нестойкости комплексных ионов представлены в табл. 10.
10. Константы нестойкости комплексных ионов
Ион K
н
[Ag(NH
3
)
2
]
1+
5,9⋅10
–8
[Ag(CN)
2
]
1–
1,0⋅10
–21
[Ag(NO
2
)
2
]
1–
1,3⋅10
–3
[Ag(S
2
O
3
)
2
]
3–
1,0⋅10
–18
[Cu(NH
3
)
4
]
2+
2,1⋅10
–13
[CuCl
4
]
2–
8,5⋅10
–2
[Cu(OH)
4
]
2–
7,6⋅10
–17
[Cu(CN)
4
]
2–
2,6⋅10
–29
[Co(CN)
4
]
2–
1,0⋅10
–16
[Cd(CN)
4
]
2–
7,7⋅10
–18
[Fe(CN)
6
]
3–
1,0⋅10
–42
[Fe(CN)
6
]
4–
1,0⋅10
–35
[Hg(CN)
4
]
2–
3,0⋅10
–42
[Ni(NH
3
)
4
]
2+
9,8⋅10
–9
[Ni(CN)
4
]
2–
1,8⋅10
–14
[Zn(OH)
4
]
2–
7,1⋅10
–16
[Zn(NH
3
)
4
]
2+
2,0⋅10
–9
[Zn(CN)
4
]
2–
1,0⋅10
–16
З а д а ч и
Для решения задач данного раздела использовать значения величин K
н
из табл. 10.
540. Напишите уравнения диссоциации солей K
4
[Fe(CN)
6
] и (NH
4
)
2
Fe(SO
4
)
2
в водном растворе. В каком
случае выпадает осадок гидроксида железа(II), если к каждой из них прилить раствор щелочи? Напишите моле-
кулярные и ионно-молекулярные уравнения реакций.
541. Хлорид серебра и гидроксид меди(II) растворяются в растворах аммиака. Напишите молекулярные и
ионно-молекулярные уравнения этих реакций.
542. Осуществите ряд превращений:
AgNO
3
→ AgCl → [Ag(NH
3
)
2
]Cl → AgCl → K[Ag(CN)
2
].

Страницы