Химия. Лобачева Г.К. - 136 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВолГУ | Волгоград

Составители: 

Рубрика: 

— 136 —
CH
3
CH
3
| 100° |
CH
3
—C—O—OH → CH
3
—C—O
·
+ OH
·
||
CH
3
CH
3
Ðàäèêàëû ïîëèìåðà èíèöèèðóþò îêèñëèòåëüíî-âîññòàíîâè-
òåëüíóþ ñèñòåìó, ïðè ýòîì îáðàçóåòñÿ ïðîìåæóòî÷íûé ïðîäóêò,
ñâîáîäíûå ðàäèêàëû, ïðèâîäÿùèå ê îáðàçîâàíèþ ïîëèìåðíûõ
ìîëåêóë. Èíèöèèðîâàíèå ðåàêöèè ïîëèìåðèçàöèè ìîæíî âûç-
âàòü îáëó÷åíèåì ìoíîìåðîâ óëüòðàôèîëåòîâûì ñâåòîì èëè γ-ëó-
÷àìè.
Ðîñò îñóùåñòâëÿåòñÿ ïîñëåäîâàòåëüíûì ïðèñîåäèíåíèåì
ìîëåêóë ìîíîìåðà ê ðàäèêàëàì:
R
1
–CH
2
–CHX + CH
2
=CHX → R
1
CH
2
–CHX–CH
2
–CHX è ò. ä. →
→ R
1
–(CH
2
–CHX
–
)
n +1
–CH
2
–CHX
Îáðûâ êèíåòè÷åñêîé öåïè:
–ÑÍ
2
–
C
•
ÍÕ +
C
•
ÍÕ–ÑÍ
2
–... → –ÑÍ
2
–ÑÍÕ–ÑÍÕ–ÑÍ
2
−
èò.ä.
ðåêîìáèíàöèÿ
ìàêðîðàäèêàëîâ
 ðåàêöèîííîé ñèñòåìå èñ÷åçëè ðàñòóùèå ðàäèêàëû ïðè îá-
ðûâå öåïè:
–ÑÍ
2
–ÑÍ
2
X + ÑÍX–ÑÍ
2
–... → –ÑÍ=ÑÍX + ÑÍ
2
Õ–ÑÍ
2
–
äèñïðîïîðöèîíèðîâàíèå
Ïåðåäà÷à öåïè ÷åðåç ïîëèìåð ñëóæèò îäíèì èç èñòî÷íèêîâ
âîçíèêíîâåíèÿ ðàçâåòâëåíèé â ïîëèìåðíûõ öåïÿõ.
Èîííàÿ ïîëèìåðèçàöèÿ. Àêòèâíûìè ïðîìåæóòî÷íûìè ïðî-
äóêòàìè ïðè èîííîé ïîëèìåðèçàöèè ÿâëÿþòñÿ çàðÿæåííûå ÷àñ-
òèöû. Ðåàêöèÿ èîííîé ïîëèìåðèçàöèè ïðîòåêàåò ïî öåïíîìó è
ïî ñòóïåí÷àòîìó ìåõàíèçìó.
Ñóùåñòâóåò äâà âèäà ïîëèìåðèçàöèè: àíèîííàÿ è êàòèîííàÿ.
Êîíåö ðàñòóùåé öåïè èìååò çíàê «ïëþñ» ïðè êàòèîííîé
ïîëèìåðèçàöèè: M
n
+
+ M
·
→ M
n+
+
1
è ò. ä., ïðè àíèîííîé — çíàê
«ìèíóñ»: M
n
−
+ M → M
n +1
èò.ä.
 èîííóþ ïîëèìåðèçàöèþ ëåãêî âñòóïàþò ìîíîìåðû âèíè-
ëîâîãî è äèâèíèëîâîãî ðÿäîâ (ïðîïèëåí, èçîáóòèëåí, α-ìåòèë,
               CH3          CH3
               |     100°   |
           CH3—C—O—OH → CH3—C—O· + OH·
               |             |
               CH3          CH3
     Ðàäèêàëû ïîëèìåðà èíèöèèðóþò îêèñëèòåëüíî-âîññòàíîâè-
òåëüíóþ ñèñòåìó, ïðè ýòîì îáðàçóåòñÿ ïðîìåæóòî÷íûé ïðîäóêò,
ñâîáîäíûå ðàäèêàëû, ïðèâîäÿùèå ê îáðàçîâàíèþ ïîëèìåðíûõ
ìîëåêóë. Èíèöèèðîâàíèå ðåàêöèè ïîëèìåðèçàöèè ìîæíî âûç-
âàòü îáëó÷åíèåì ìoíîìåðîâ óëüòðàôèîëåòîâûì ñâåòîì èëè γ-ëó-
÷àìè.
     Ðîñò îñóùåñòâëÿåòñÿ ïîñëåäîâàòåëüíûì ïðèñîåäèíåíèåì
ìîëåêóë ìîíîìåðà ê ðàäèêàëàì:
R1–CH2–CHX + CH2=CHX → R1CH2–CHX–CH2–CHX è ò. ä. →
            → R1–(CH2–CHX–)n + 1–CH2–CHX
    Îáðûâ êèíåòè÷åñêîé öåïè:
       •       •
                                                       −
–ÑÍ2– C ÍÕ +   C ÍÕ–ÑÍ2–... → –ÑÍ2–ÑÍÕ–ÑÍÕ–ÑÍ 2 è ò. ä.
       ðåêîìáèíàöèÿ
       ìàêðîðàäèêàëîâ

     ðåàêöèîííîé ñèñòåìå èñ÷åçëè ðàñòóùèå ðàäèêàëû ïðè îá-
ðûâå öåïè:
  –ÑÍ2–ÑÍ2X + ÑÍX–ÑÍ2–... → –ÑÍ=ÑÍX + ÑÍ2Õ–ÑÍ2–
                                     äèñïðîïîðöèîíèðîâàíèå
     Ïåðåäà÷à öåïè ÷åðåç ïîëèìåð ñëóæèò îäíèì èç èñòî÷íèêîâ
âîçíèêíîâåíèÿ ðàçâåòâëåíèé â ïîëèìåðíûõ öåïÿõ.
     Èîííàÿ ïîëèìåðèçàöèÿ. Àêòèâíûìè ïðîìåæóòî÷íûìè ïðî-
äóêòàìè ïðè èîííîé ïîëèìåðèçàöèè ÿâëÿþòñÿ çàðÿæåííûå ÷àñ-
òèöû. Ðåàêöèÿ èîííîé ïîëèìåðèçàöèè ïðîòåêàåò ïî öåïíîìó è
ïî ñòóïåí÷àòîìó ìåõàíèçìó.
     Ñóùåñòâóåò äâà âèäà ïîëèìåðèçàöèè: àíèîííàÿ è êàòèîííàÿ.
     Êîíåö ðàñòóùåé öåïè èìååò çíàê «ïëþñ» ïðè êàòèîííîé
                   +           +
ïîëèìåðèçàöèè: M n + M· → M n+ 1 è ò. ä., ïðè àíèîííîé — çíàê
           −
«ìèíóñ»: M n + M → Mn + 1 è ò. ä.
    Â èîííóþ ïîëèìåðèçàöèþ ëåãêî âñòóïàþò ìîíîìåðû âèíè-
ëîâîãî è äèâèíèëîâîãî ðÿäîâ (ïðîïèëåí, èçîáóòèëåí, α-ìåòèë,

                           — 136 —

Страницы