Химия. Лобачева Г.К. - 137 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВолГУ | Волгоград

Составители: 

Рубрика: 

— 137 —
ñòèðîë, èçîïðåí è ò. ä.) è ãåòåðîöèêëè÷åñêèå ìîíîìåðû. Âñå îíè
èìåþò ýëåêòðîíîäîíîðíûå çàìåñòèòåëè.
Êàòàëèçàòîðàìè ðåàêöèè èîííîé ïîëèìåðèçàöèè ÿâëÿþòñÿ
ñîåäèíåíèÿ, ñîäåðæàùèå àòîìû ñ íåçàïîëíåííûìè âíåøíèìè
ýëåêòðîííûìè óðîâíÿìè, ñòðåìÿùèìèñÿ äîñòðîèòü èõ ïðèñîåäè-
íåíèåì ÷àñòèö ñ íåïîäåëåííîé ïàðîé ýëåêòðîíîâ, íàïðèìåð: BF
3
,
AlBr
3
, FeCl
3
, TiCl
4
èò.ä.
Ïîëèìåðèçàöèþ èíèöèèðóþò ôòîðîêîìïëåêñíûå êàòàëèçà-
òîðû è ñîêàòàëèçàòîðû:
FF
⋅⋅⋅⋅
⋅⋅⋅⋅
⋅⋅
⋅⋅⋅⋅
⋅⋅⋅⋅
⋅⋅
⋅⋅⋅⋅
⋅⋅⋅⋅
⋅⋅
1) Í:Î:+ Â:F
→H+[H:O : B:F]—
⋅⋅⋅⋅
⋅⋅⋅⋅
⋅⋅
⋅⋅⋅⋅
⋅⋅⋅⋅
⋅⋅
⋅⋅⋅⋅
⋅⋅⋅⋅
⋅⋅
HF F
èëè Í
+
[BF
3
OH]
–
— êîìïëåêñíîå ñîåäèíåíèå
2) H
+
[BF
3
]
–
+ CH
2
: : CH → CH
3
:
C
+
H[BF
3
OH]
–
— êàðáîíèò
||
XX
Êàðá-àíèîí ñïîñîáåí ïðèñîåäèíÿòü ñëåäóþùèå ìîëåêóëû
ìîíîìåðà:
CH
3
–
C
+
H[BF
2
OH]
–
+CH
2
=CH→ CH
3
–CH–CH
2
–
C
+
H[BF
3
OH]
–
è ò. ä.
|| |
CH
3
XX
Îáðûâ öåïè îñóùåñòâëÿåòñÿ ñëåäóþùèì îáðàçîì:
C
+
H[BF
3
OH
–
]—BF
3
+ H
2
O +ÑÍ
2
=
•
CH
||
XX
 öåïíóþ àíèîííóþ ïîëèìåðèçàöèþ ëåãêî âñòóïàþò ìîíî-
ìåðû âèíèëîâîãî è äèâèíèëîâîãî ðÿäîâ, ñîäåðæàùèå ýëåêòðî-
íîàêöåïòîðíûå çàìåñòèòåëè.
Ìåõàíèçì àíèîííîé ïîëèìåðèçàöèè ìîæíî ïðåäñòàâèòü ñõå-
ìîé:
NaNH
2
+ CH
2
: :CH→ NH
2
:CH
2
:CHNa
+
||
XX
êàðáàíèîí è Na+
ñòèðîë, èçîïðåí è ò. ä.) è ãåòåðîöèêëè÷åñêèå ìîíîìåðû. Âñå îíè
èìåþò ýëåêòðîíîäîíîðíûå çàìåñòèòåëè.
     Êàòàëèçàòîðàìè ðåàêöèè èîííîé ïîëèìåðèçàöèè ÿâëÿþòñÿ
ñîåäèíåíèÿ, ñîäåðæàùèå àòîìû ñ íåçàïîëíåííûìè âíåøíèìè
ýëåêòðîííûìè óðîâíÿìè, ñòðåìÿùèìèñÿ äîñòðîèòü èõ ïðèñîåäè-
íåíèåì ÷àñòèö ñ íåïîäåëåííîé ïàðîé ýëåêòðîíîâ, íàïðèìåð: BF3,
AlBr3, FeCl3, TiCl4 è ò. ä.
     Ïîëèìåðèçàöèþ èíèöèèðóþò ôòîðîêîìïëåêñíûå êàòàëèçà-
òîðû è ñîêàòàëèçàòîðû:
                   F              F
        ⋅⋅         ⋅⋅             ⋅⋅
    1) Í:Î:+     Â:F →H+[H:O : B:F]—
        ⋅⋅         ⋅⋅             ⋅⋅
        H          F              F
    èëè Í+[BF3OH]– — êîìïëåêñíîå ñîåäèíåíèå
                                     +
    2) H+[BF3]–+ CH2 : : CH → CH3 : C H[BF3OH]– — êàðáîíèò
                          |         |
                          X         X
    Êàðá-àíèîí ñïîñîáåí ïðèñîåäèíÿòü ñëåäóþùèå ìîëåêóëû
ìîíîìåðà:
      +                                        +
 CH3–C H[BF2OH]– +CH2 =CH → CH3–CH–CH2– C H[BF3OH]– è ò. ä.
     |            |                      |
    CH3           X                      X
    Îáðûâ öåïè îñóùåñòâëÿåòñÿ ñëåäóþùèì îáðàçîì:
             +                                     •

            C H[BF3OH–]—BF3 + H2O +ÑÍ2 = C H
            |                               |
            X                              X
     Â öåïíóþ àíèîííóþ ïîëèìåðèçàöèþ ëåãêî âñòóïàþò ìîíî-
ìåðû âèíèëîâîãî è äèâèíèëîâîãî ðÿäîâ, ñîäåðæàùèå ýëåêòðî-
íîàêöåïòîðíûå çàìåñòèòåëè.
     Ìåõàíèçì àíèîííîé ïîëèìåðèçàöèè ìîæíî ïðåäñòàâèòü ñõå-
ìîé:
            NaNH2 + CH2: :CH→ NH2:CH2:CHNa+
                           |             |
                           X            X
                                         êàðáàíèîí è Na+


                           — 137 —

Страницы