Химия. Лобачева Г.К. - 138 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

— 138 —
Äðóãèì ïðèìåðîì àíèîííîé ïîëèìåðèçàöèè ÿâëÿåòñÿ ïîëè-
ìåðèçàöèÿ àêðèëîíèòðèëà è ýôèðîâ ìåòàêðèëîâîé êèñëîòû, ñî-
äåðæàùèõ ôóíêöèîíàëüíûå ãðóïïû —ÑN, —C—O—CH
3
è äð.
||
O
NH
2
–CH
2
C
HNa
+
+ CH
2
=CH NH
2
–CH
2
–CH–CH
2
C
HNa
+
è ò. ä.
|| ||
XX XX
Ïðè ñòóïåí÷àòîé ïîëèìåðèçàöèè ïðèñîåäèíåíèå ïðîèñõî-
äèò ñ ìèãðàöèåé (ïåðåìåùåíèåì) àòîìîâ èëè àòîìíûõ ãðóïïè-
ðîâîê. Îáðàçóþòñÿ ñòàáèëüíûå âàëåíòíûå íàñûùåííûå ÷àñòèöû.
Òèïè÷íûì ïðèìåðîì ìîæåò ñëóæèòü ïîëèìåðèçàöèÿ èçîáóòèëå-
íà â ïðèñóòñòâèè Í
2
SO
4
:
ÑÍ
3
Í
3
ÑÍ
3
ÑÍ
3
ÑÍ
3
/||/ | / /
ÑÍ
2
=Ñ + Ñ=C ÑÍ
3
—Ñ—ÑÍ=Ñ + Í:Ñ=Ñ
\||\ |\
\
ÑÍ
3
ÍÑÍ
3
ÑÍ
3
ÑÍ
3
ÍÑÍ
3
ìèãðàöèÿ ìèãðàöèÿ
CH
3
CH
3
CH
3
||/
ÑÍ
3
—Ñ—ÑÍ
2
—Ñ—ÑÍ
2
||\
CH
3
CH
3
CH
3
Ïî ñòóïåí÷àòîìó ìåõàíèçìó ïîëèìåðèçóþòñÿ ãåòåðîöèêëè-
÷åñêèå ìîíîìåðû. Íàïðèìåð:
NH
/
(ÑÍ
2
)
5
+ Í O H HOOC—(CH
2
)
5
—NH
2
\
C
||
O
àìèíîêèñëîòà
    Äðóãèì ïðèìåðîì àíèîííîé ïîëèìåðèçàöèè ÿâëÿåòñÿ ïîëè-
ìåðèçàöèÿ àêðèëîíèòðèëà è ýôèðîâ ìåòàêðèëîâîé êèñëîòû, ñî-
äåðæàùèõ ôóíêöèîíàëüíûå ãðóïïû —Ñ≡N, —C—O—CH3 è äð.
                                                 ||
                                                 O
          −                                         −
 NH2–CH2–C HNa+ + CH2=CH → NH2–CH2–CH–CH2–CHNa+ è ò. ä.
         |            |             |      |
        X             X             X      X
     Ïðè ñòóïåí÷àòîé ïîëèìåðèçàöèè ïðèñîåäèíåíèå ïðîèñõî-
äèò ñ ìèãðàöèåé (ïåðåìåùåíèåì) àòîìîâ èëè àòîìíûõ ãðóïïè-
ðîâîê. Îáðàçóþòñÿ ñòàáèëüíûå âàëåíòíûå íàñûùåííûå ÷àñòèöû.
Òèïè÷íûì ïðèìåðîì ìîæåò ñëóæèòü ïîëèìåðèçàöèÿ èçîáóòèëå-
íà â ïðèñóòñòâèè Í2SO4:
            ÑÍ3 H ÑÍ3   ÑÍ3    ÑÍ3    ÑÍ3
           /    || /    |     /       /
      ÑÍ2=Ñ + Ñ=C → ÑÍ3—Ñ—ÑÍ=Ñ + Í:Ñ=Ñ
           \    || \     |    \ ⋅ ⋅    \
            ÑÍ3 Í ÑÍ3   ÑÍ3    ÑÍ3 Í ÑÍ3

               ìèãðàöèÿ                  ìèãðàöèÿ

                      CH3   CH3 CH3
                       |     |  /
                → ÑÍ3—Ñ—ÑÍ2—Ñ—ÑÍ2=Ñ
                      |      |  \
                      CH3   CH3 CH3
     Ïî ñòóïåí÷àòîìó ìåõàíèçìó ïîëèìåðèçóþòñÿ ãåòåðîöèêëè-
÷åñêèå ìîíîìåðû. Íàïðèìåð:
               NH
                /
           (ÑÍ2)5 + Í O H → HOOC—(CH2)5—NH2
                \
                C
                 ||
                O
                          àìèíîêèñëîòà



                             — 138 —