Химия. Лобачева Г.К. - 139 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

— 139 —
NH
| \
NH
2
–(CH
2
)
5
–C:OH + C (CH
2
)
5
NH
2
–(CH
2
)
5
–C–NH–(CH
2
)
5
–C–OH
|| || || ||
OO O O
ïîëèêàïðîàìèä (êàïðîí)
Ñîïîëèìåðèçàöèÿ
Äëÿ ïîëó÷åíèÿ ìàòåðèàëîâ ñ êîìïëåêñîì ñâîéñòâ ñòðîÿò ìîëå-
êóëû èç ðàçëè÷íûõ ìîíîìåðíûõ çâåíüåâ: ÀÀ—À———À—... Òàê,
áóòàäèåíñòèðîëüíûå êàó÷óêè ÿâëÿþòñÿ ñîïîëèìåðàìè áóòàäèåíà
è ñòèðîëà, áóòàäèåííèòðèëüíûå êàó÷óêè — ñîïîëèìåðû áóòà-
äèåíà è àêðèëîíèòðèëà. Òåòðàôòîðýòèëåí è òðèôòîðõëîðýòèëåí,
ñîïîëèìåðèçóÿñü, îáðàçóþò êàó÷óêè-ôòîðîïëàñòû. Öåïü ñîïîëè-
ìåðà ñîñòîèò èç ðàçëè÷íûõ çâåíüåâ.
Ñîñòàâ ñîïîëèìåðà è ðàñïðåäåëåíèå çâåíüåâ ÀÂ â öåïÿõ îï-
ðåäåëÿåòñÿ ñîñòàâîì ñìåñè ìîíîìåðîâ è èõ õèìè÷åñêîé ïðèðîäîé.
Èíèöèàòîðû òå æå, ÷òî è äëÿ îïèñàííûõ ðàíåå ñîïîëèìåðîâ.
Ìåõàíèçì îáðàçîâàíèÿ ñîïîëèìåðà ìîæíî ïîíÿòü èç ñëåäóþùåé
ñõåìû:
ÑÍ
2
=ÑÍÕ ÑÍ
2
=ÑÍÓ
ÀÂ
R
1
+ A RA
·
+ A, R
1
+ B R
1
B
·
+ B
K
11
K
12
K
22
R
1
A
·
+ A R
1
AA
·
R
1
A
·
+ B R
1
AB
·
R
1
B
·
+B R
1
BA
·
Z
1
=
K
K
11
12
, Z
2
=
K
K
22
21
— îòíîñèòåëüíûå àêòèâíîñòè ìîíîìåðîâ
K
11
, K
12
, K
21
, K
22
— êîíñòàíòû ñîïîëèìåðèçàöèè, íàéäåí-
íûå èç îïûòà.
Ñïîñîáû ïðîâåäåíèÿ ïîëèìåðèçàöèè
Ïîëèìåðèçàöèÿ ìîæåò îñóùåñòâëÿòüñÿ â áëîêå (èëè â ìàñ-
ñå), â ðàñòâîðå, â ýìóëüñèè, â ñóñïåíçèè (êàïåëüêà).
                  NH
                    | \
 NH2–(CH2)5–C:OH + C (CH2)5 → NH2–(CH2)5–C–NH–(CH2)5–C–OH
            ||     ||                     ||          ||
            O     O                       O           O
                                          ïîëèêàïðîàìèä (êàïðîí)


                      Ñîïîëèìåðèçàöèÿ

     Äëÿ ïîëó÷åíèÿ ìàòåðèàëîâ ñ êîìïëåêñîì ñâîéñòâ ñòðîÿò ìîëå-
êóëû èç ðàçëè÷íûõ ìîíîìåðíûõ çâåíüåâ: ÀÀ—À———À—... Òàê,
áóòàäèåíñòèðîëüíûå êàó÷óêè ÿâëÿþòñÿ ñîïîëèìåðàìè áóòàäèåíà
è ñòèðîëà, áóòàäèåííèòðèëüíûå êàó÷óêè — ñîïîëèìåðû áóòà-
äèåíà è àêðèëîíèòðèëà. Òåòðàôòîðýòèëåí è òðèôòîðõëîðýòèëåí,
ñîïîëèìåðèçóÿñü, îáðàçóþò êàó÷óêè-ôòîðîïëàñòû. Öåïü ñîïîëè-
ìåðà ñîñòîèò èç ðàçëè÷íûõ çâåíüåâ.
     Ñîñòàâ ñîïîëèìåðà è ðàñïðåäåëåíèå çâåíüåâ ÀÂ â öåïÿõ îï-
ðåäåëÿåòñÿ ñîñòàâîì ñìåñè ìîíîìåðîâ è èõ õèìè÷åñêîé ïðèðîäîé.
Èíèöèàòîðû òå æå, ÷òî è äëÿ îïèñàííûõ ðàíåå ñîïîëèìåðîâ.
Ìåõàíèçì îáðàçîâàíèÿ ñîïîëèìåðà ìîæíî ïîíÿòü èç ñëåäóþùåé
ñõåìû:
        ÑÍ2=ÑÍÕ                                ÑÍ2=ÑÍÓ
           À                                      Â
    R 1• + A → RA· + A,                R 1•   + B → R1B· + B
              K 11              K 12                      K 22
    R1A· + A → R1AA· R1A· + B → R1AB·              R1B· + B → R1BA·

        K11        K22
 Z1 =       , Z2 =     — îòíîñèòåëüíûå àêòèâíîñòè ìîíîìåðîâ
        K12        K21
    K11, K12, K21, K22 — êîíñòàíòû ñîïîëèìåðèçàöèè, íàéäåí-
                          íûå èç îïûòà.

            Ñïîñîáû   ïðîâåäåíèÿ       ïîëèìåðèçàöèè

      Ïîëèìåðèçàöèÿ ìîæåò îñóùåñòâëÿòüñÿ â áëîêå (èëè â ìàñ-
ñå), â ðàñòâîðå, â ýìóëüñèè, â ñóñïåíçèè (êàïåëüêà).


                            — 139 —