Составители:
Рубрика:
17
0,00
2,00
4,00
6,00
8,00
10,00
12,00
50 100 150 200 250 300 350
Т, С
Давление, p.100 атм
результате гибели на стенке свободных радикалов •ОН, •О•
можно пренебречь, так как их концентрация мала по сравнению с
концентрацией радикалов •Н.
Рис. 2. Пределы воспламенения и взрыва смеси водорода и кислорода
Система дифференциальных уравнений для концентраций свободных
радикалов H•, •OH, •О• запишется в виде:
v
1
= d[H•] / dt = W
i
– k
2
[Н•][О
2
] + k
3
[•О•][Н
2
] + k
1
[H
2
][•OH] – k
4
[H•]–
– k
5
[H•][O
2
]; v
2
= d[HO•] / dt = k
2
[Н•][О
2
] + k
3
[•О•][Н
2
] – k
1
[H
2
][•OH];
v
3
= d[•O•] / dt = k
2
[Н•][О
2
] + k
3
[•О•][Н
2
].
Здесь v
1
, v
2
,
v
3
– скорости образования соответствующих радикалов
W
i
– скорость инициирования в процессе зарождения цепи.
Если обозначить через N суммарную концентрацию активных
радикалов, а также учесть, что [•ОН], [•О•] много меньше концентрации
радикалов водорода [•Н], получим следующее выражение:
dN / dt = W
i
+ (2k
2
[О
2
] – k
4
– k
5
[O
2
])N; 2k
2
[О
2
] – k
4
– k
5
[O
2
] = φ.
После преобразования кинетическое уравнение запишем в
компактной форме:
dN / dt = W
i
+ φN.
Слагаемое φN представляет собой разность скоростей разветвления и
обрыва цепей; φ носит название фактора автоускорения. В
рассматриваемом случае оба эти процесса первого порядка по
концентрации свободных радикалов и скорости их могут быть
записаны в виде fN и gN:
dN / dt = W
i
– (g – f)N.
17 результате гибели на стенке свободных радикалов •ОН, •О• можно пренебречь, так как их концентрация мала по сравнению с концентрацией радикалов •Н. 12,00 Давление, p.100 атм 10,00 8,00 6,00 4,00 2,00 0,00 50 100 150 200 250 300 350 Т, С Рис. 2. Пределы воспламенения и взрыва смеси водорода и кислорода Система дифференциальных уравнений для концентраций свободных радикалов H•, •OH, •О• запишется в виде: v1 = d[H•] / dt = Wi – k2[Н•][О2] + k3[•О•][Н2] + k1[H2][•OH] – k4[H•]– – k5[H•][O2]; v2 = d[HO•] / dt = k2[Н•][О2] + k3[•О•][Н2] – k1[H2][•OH]; v3 = d[•O•] / dt = k2[Н•][О2] + k3[•О•][Н2]. Здесь v1 , v2, v3 – скорости образования соответствующих радикалов Wi – скорость инициирования в процессе зарождения цепи. Если обозначить через N суммарную концентрацию активных радикалов, а также учесть, что [•ОН], [•О•] много меньше концентрации радикалов водорода [•Н], получим следующее выражение: dN / dt = Wi + (2k2[О2] – k4 – k5[O2])N; 2k2[О2] – k4 – k5[O2] = φ. После преобразования кинетическое уравнение запишем в компактной форме: dN / dt = Wi + φN. Слагаемое φN представляет собой разность скоростей разветвления и обрыва цепей; φ носит название фактора автоускорения. В рассматриваемом случае оба эти процесса первого порядка по концентрации свободных радикалов и скорости их могут быть записаны в виде fN и gN: dN / dt = Wi – (g – f)N.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 15
- 16
- 17
- 18
- 19
- …
- следующая ›
- последняя »