Электрохимические методы в лабораторном практикуме по физико-химическим методам анализа. Луцик В.И - 12 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТвГТУ | Тверь

Составители: 

Рубрика: 

12
220,0
0591,0
246,0771,0395,0
]Fe[
]Fe[
ln
2
3
−=
+−
=
+
+
320,2
2
3
106,610
]Fe[
]Fe[
−−
+
+
⋅==
Это значит, что окислено 0,63% железа (II).
2.2. Типы индикаторных электродов в потенциометрии
Электроды первого рода.
Обратимые: металл в контакте с раствором
собственного иона, например Ag|Ag
+
.
Для электродов первого рода (например, Ag|Ag
+
) потенциалопреде-
ляющее равновесие на границе раздела фаз имеет вид
MenM
n
=
+
+
Уравнение Нернста для электродного потенциала:
++
+=+=
nn
M
0
M
0
alg
n
059,0
Ealn
nF
RT
EE
где
+n
M
a
- активность иона металла. Поскольку потенциал электрода этого
типа обусловлен электрообменными равновесиями, он зависит и от других
окислительно-восстановительных пар в растворе.
Электроды второго рода. Обратимые: металл в равновесии с насы-
щенным раствором соли металла и избытком аниона, например Ag|AgCl, Cl
–
.
Потенциал электрода второго рода (например, Ag|AgCI, KCl) возникает
также в результате окислительно-восстановительного процесса
AgCl + e = Ag + Cl
–
(2.1)
Концентрация хлорид-нона определяется произведением растворимо-
сти:
)С25(108,1ПР,ClAgAgCl
о10
)тв(
−
−
+
⋅=+↔
(2.2)
поэтому из уравнений (2.1) и (2.2) получаем
]Cllg[05916,0E]Cllg[05916,0ПРlg05916,0EE
0
AgCl,Ag
0
Ag
−
−
−=−+=
Таким образом, потенциал электрода обратимо зависит от активности
хлорид-иона, в идеальном случае он изменяется на 59,16 мВ (при 25
o
C) при
изменении [CI
–
] на порядок.
Потенциал электрода зависит от любого вещества, влияющего на ак-
тивность иона серебра: лигандов, растворяющих AgCl (таких, как CN
–
,

Страницы