ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
14
Ag|AgCl,рр.внутр|
E
мембрана|проба||
мостик
солевой
||
.)нас(
KCl,
2
Cl
2
Hg|Hg
3
M
j
21
ϕΔ
−
ϕΔ
ϕΔϕΔ
Разность потенциалов, измеренная между двумя электродами сравне-
ния, состоит из суммы локальных разностей потенциалов:
Mj0Mj321
E)(E +ϕΔ
+
ϕ
Δ
=
ϕ
Δ
+
ϕ
Δ
+
ϕ
Δ
+
ϕΔ+ϕΔ=
гдв
0
ϕΔ – потенциал электрода сравнения, не зависящий от концентрации
определяемого иона,
j
ϕΔ – потенциал жидкостного соединения, а
M
ϕ
Δ
—
мембранный потенциал E
M
.
Мембранный потенциал E
M
описывает поведение ион-селективного
мембранного электрода. Для мембраны, идеально селективной по от-
ношению к определенному нону А, равновесный мембранный потенциал оп-
ределяется соотношением активностей иона А в контактирующих растворах:
''
A
'
A
A
M
a
a
ln
Fz
RT
E =
где
'
A
a – активность иона А в растворе пробы,
''
A
a – активность иона А во
внутреннем растворе,
A
z– заряд иона А.
Поскольку
''
A
a во внутреннем растворе постоянна, уравнение для по-
тенциала мембранного электрода имеет вид
'
A
algSconstE +=
где S
– угловой коэффициент градуировочного графика (крутизна электрод-
ной функции, в идеальном случае равный нернстовскому, т. е. 59,16/z
A
мВ
(25°С).
На практике необходимо учитывать вклад посторонних нонов В в из-
меряемый потенциал. Отклик мембранного электрода в реальных условиях
можно успешно описать уравнением Никольского-Эйзенманна:
⎥
⎦
⎤
⎢
⎣
⎡
∑
++=
≠BA
B
z
A
z
'
B
пот
B,A
'
A
)a(KalgSconstE
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 12
- 13
- 14
- 15
- 16
- …
- следующая ›
- последняя »
