Электрохимические методы в лабораторном практикуме по физико-химическим методам анализа. Луцик В.И - 13 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТвГТУ | Тверь

Составители: 

Рубрика: 

13
SCN
–
), веществ, образующих менее растворимые соединения с Ag
+
(таких,
как S
2–
, Вг
–
, I
–
), и сильных окислителей и восстановителей, В их присутствии
хлоридсеребряный электрод нельзя погружать в исследуемый раствор, необ-
ходим солевой мостик.
Электрод характеризуется стабильным потенциалом только при усло-
вии, что концентрация хлорид-иона во внутреннем растворе поддерживается
постоянной.
Электроды третьего рода. Обратимые: металл в равновесии с двумя
малорастворимыми солями с общим анионом (или растворимым комплексом
иона второго металла) и избытком второго катиона, например
Pb|PbC
2
O
4
|CaC
2
O
4
|Ca
2+
. С помощью такого полуэлемента можно измерить ак-
тивность ионов кальция.
Окислительно-восстановительные электроды. Обратимые: инертные
металлы (Pt, Au) в контакте с раствором окислительно-восстановительной
пары, например Pt|Fe
3+
,Fe
2+
.
Электроды из Pt, С и Аu относительно инертны и служат лишь для
переноса электронов от восстановителя к окислителю в растворе. Величина
потенциала платинового индикаторного электрода определяется отношени-
ем активностей окисленной (Оx) и восстановленной (Red) форм в растворе
в соответствии с уравнением Нернста:
d
Re
Ox
0
a
a
lg
n
0592,0
EE +=
где Е° – стандартный потенциал – потенциал полуреакции при общих актив-
ностях окисленной и восстановленной форм, равных 1М.
Мембранные (ион-селективные) электроды.
Ион-селективные электроды (ИСЭ) – полуэлементы, состоящие из
ион-селективной мембраны (т. е. селективной межфазной границы), внут-
реннего раствора и внутреннего электрода сравнения (стандартная конст-
рукция) или ион-селективной мембраны и твердофазного контакта (твердо-
тельный электрод). Такой электрод позволяет селективно определять актив-
ности одних ионов в присутствии других; анализируемый раствор обычно
является
водным. Эти электроды отличаются от окислительно-
восстановительных электродов (электродов нулевого, первого, второго и
третьего рода), хотя они часто содержат электрод второго рода в качестве
внутреннего электрода сравнения.
Вторым полуэлементом в паре с ион-селективным электродом являет-
ся внешний электрод сравнения, контакт между ними осуществляется с по-
мощью солевого мостика. Обычно используют электроды сравнения с двой-
ным
жидкостным соединением. Схема электрохимической ячейки с ион-
селективным индикаторным электродом:

Страницы