Электрохимические методы в лабораторном практикуме по физико-химическим методам анализа. Луцик В.И - 16 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТвГТУ | Тверь

Составители: 

Рубрика: 

16
Измеряемые значения рН фактически являются «рабочими» — величи-
нами, определяемыми на основании значений рН, постулированных для
стандартных растворов:
F/RT302,2
EE
pHpH
0
)pp(
−
+=
−
где рН
(р-р)
– постулированное значение рН стандартного раствора, Е
0
– соот-
ветствующий потенциал ячейки, Е –
потенциал ячейки, измеренный в раство-
ре с неизвестным рН.
Рабочая шкала рН основана на использовании общепринятых значений
рН ряда стандартных растворов известного состава, измеренных в потен-
циометрической ячейке без жидкостного соединения, называемой ячейкой
Гарнеда:
Ag||AgCl|Cl),1a(H)атм1(H|Pt
H
2
−
+
+
=
Определение понятия «рабочее значение рН» принято Национальным
институтом стандартов и технологии США, аналогичными организациями в
ряде других стран и ИЮПАК.
Определение активности (концентрации) иона (рА). Методом прямой
потенциометрии концентрацию или активность иона при наличии ион-
селективного электрода можно найти по градуировочному графику. Зависи-
мость потенциала ион-селективного электрода от активности иона может от-
клоняться от нернстовской, приближенно ее можно описать уравнением
Е = const ± S lg a
A
где Е — потенциал электрода, const — постоянная, зависящая от природы
мембраны, S – угловой коэффициент электродной функции, теоретически
равный 59,16 мВ/рА для однозарядного нона при 25°С (положительная для
катионов, отрицательная величина для анионов), а
А
— активность исследуе-
мого иона А. Зависимость Е от lg а
А
позволяет в достаточно широком диапа-
зоне активности получить линейный градуировочный график, используя для
этого по меньшей мере два стандартных раствора.
Определение активности иона с использованием градуировочного гра-
фика
. Стандартные растворы готовят последовательным разбавлением ис-
ходного раствора (например, 0,1 М), приготовленного по точной навеске со-
ли определяемого иона. Соответствующие значения активности вычисляют,
используя коэффициенты активности индивидуальных ионов, определенные
независимым методом или вычисленные по уточненному уравнению Дебая –

Страницы