Электрохимические методы в лабораторном практикуме по физико-химическим методам анализа. Луцик В.И - 17 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТвГТУ | Тверь

Составители: 

Рубрика: 

17
Гюккеля, но следует помнить, что все методы расчета коэффициентов актив-
ности индивидуальных ионов являются приближенными. Проблемы, связан-
ные с определением рА по шкале активностей, те же, что и при точном изме-
рении рН.
Точность определения рА по шкале активностей не может быть выше
точности измерения для стандартных растворов. Погрешность измерения по
-
тенциала в 1 мВ соответствует относительной погрешности 4% для одноза-
рядного иона и 8% для двухзарядного иона.
Определение концентрации методом стандартов. Основное требова-
ние к стандартным растворам заключается в том, чтобы коэффициент актив-
ности определяемого иона был одинаковым в стандартном и анализируемом
растворах; оно выполняется только в случае, если ионная сила и в стандарт-
ном, и анализируемом растворе одинакова. Есть два способа приготовления
таких растворов:
1.
Стандартные растворы готовят тем же способом, что и анализируе-
мый раствор. При анализе крови обычно используют сыворотку, ионный со-
став которой установлен независимым методом.
2.
Другой способ заключается в добавлении избытка инертного элек-
тролита (не определяемого ион-селективным электродом) и к раствору про-
бы, и к стандартным растворам для поддержания ионной силы столь высо-
кой, что ее изменением в различных растворах можно пренебречь (напри-
мер, разбавление 1:10 раствором 5М NaNO
3
).
При определении таких ионов, как S
2–
, CN
–
, F
–
, используют многоцеле-
вые растворы. Для определения фторид-иона в пробах воды предложены бу-
феры различного состава для регулирования ионной силы. Например, буфер
состоящий из 1М NaCl, 0,25 М уксусной кислоты, 0,75 М ацетата натрия и
0,001 М цитрата натрия. Стандартные растворы фторида натрия и пробу во-
ды разбавляют этим буфером в соотношении 1:1, чтобы сохранить
значение
ионной силы постоянным и установить рН к; 5,5. Цитрат необходим для вы-
свобождения фторид-ионов из комплексов Al
3+
, Fe
3+
.
Метод добавок. Метод добавок применяют для нахождения концен-
трации определяемого вещества в пробах со сложной или неизвестной осно-
вой. Этот метод основан на измерении изменения потенциала электрода при
добавлении известного объема стандартного раствора к известному объему
пробы. Объем стандартного раствора определяемого иона должен быть ма-
лым во избежание изменения ионной силы, концентрации
определяемого
иона и потенциала жидкостного соединения.
Потенциал электрода измеряют дважды: в анализируемом растворе
)kfclg(SconstE
⋅
⋅
+
=
и после введения добавки стандартного раствора
)kf)cclg[(SconstE
⋅
⋅
Δ
+
+
=
где с
– неизвестная концентрация, f – коэффициент активности иона, k – доля
свободного определяемого иона в присутствии комплексообразующего аген-

Страницы