ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
Термодинамическая и кинетическая гибкости могут не сов-
падать: при высокой термодинамической гибкости цепи
скорость поворотов звеньев может быть не велика, т. е. цепь
может вести себя, как жесткая. Гибкость полимерной цепи
зависит в основном от величины потенциального барьера
внутреннего вращения, т. е. химической природы полимера,
размера заместителей, регулярности строения, молекуляр-
ной массы, густоты пространственной сетки, температуры.
Как показано в работах С.Е. Бреслера и Я. И. Френке-
ля, величина потенциального барьера зависит от взаимодей-
ствия между атомами, образующими одну макромолекулу
внутримолекулярное взаимодействие), и между атомами
соседних макромолекул (межмолекулярное взаимодейст-
вие). В обоих случаях атомы химически не связаны между
собой. При сближении между молекулами действуют силы
отталкивания и силы притяжения. При взаимном удалении
или сближении молекул существует некоторое расстояние
между ними, на котором силы притяжения уравновесят си-
лам отталкивания и молекулы окажутся в равновесии.
Меж- или внутримолекулярное взаимодействие чаще
всего определяется физико-химическими силами - вандер-
ваальсовыми: дипольного, индукционного, дисперсионного
взаимодействия, а также водородной связью. На примере
полипептидов или полиамидов можно показать проявление
любого типа физико-химического взаимодействия между
макромолекулами (рис. 11).
Если макромолекулы несут на себе заряды, т.е. явля-
ются ионами, то между ними происходит электростатиче-
ское притяжение или отталкивание – ионное взаимодей-
ствие.
Дипольное или ориентационное (кисомовское)
взаимодействие возникает при наличии постоянных дипо-
лей в полярных полимерах (рис.11, а).
Такое взаимодействие характерно для полярных групп
внутри одной макромолекулы, например, в белках, в колла-
гене кожи и др. Величина дипольного взаимодействия нахо-
дится в пределах 40 Дж. Деформационное или индукци-
онное
(дебаевское) взаимодействие происходит между ди-
полем и электронейтральной (неполярной) молекулой или
частичкой, поляризующейся под действием диполя (поляр-
ной молекулой). Поляризация происходит в результате сме-
щения электронов в неполярной молекуле или частичке и
образуется наведенный диполь в ней (рис.11, б). Величина
такого взаимодействия немного меньше дипольного.
Рис.11. Схема вандерваальсовых сил взаимодействия:
а - дипольного, б -деформационного, в -дисперсионного.
Дисперсионное (лондоновское) взаимодействие
характерно между двумя электронейтральными частичками
(рис.11,
в) любых молекул. Сущность взаимодействия неза-
Термодинамическая и кинетическая гибкости могут не сов- Такое взаимодействие характерно для полярных групп
падать: при высокой термодинамической гибкости цепи внутри одной макромолекулы, например, в белках, в колла-
скорость поворотов звеньев может быть не велика, т. е. цепь гене кожи и др. Величина дипольного взаимодействия нахо-
может вести себя, как жесткая. Гибкость полимерной цепи дится в пределах 40 Дж. Деформационное или индукци-
зависит в основном от величины потенциального барьера онное (дебаевское) взаимодействие происходит между ди-
внутреннего вращения, т. е. химической природы полимера, полем и электронейтральной (неполярной) молекулой или
размера заместителей, регулярности строения, молекуляр- частичкой, поляризующейся под действием диполя (поляр-
ной массы, густоты пространственной сетки, температуры. ной молекулой). Поляризация происходит в результате сме-
Как показано в работах С.Е. Бреслера и Я. И. Френке- щения электронов в неполярной молекуле или частичке и
ля, величина потенциального барьера зависит от взаимодей- образуется наведенный диполь в ней (рис.11, б). Величина
ствия между атомами, образующими одну макромолекулу такого взаимодействия немного меньше дипольного.
внутримолекулярное взаимодействие), и между атомами
соседних макромолекул (межмолекулярное взаимодейст-
вие). В обоих случаях атомы химически не связаны между
собой. При сближении между молекулами действуют силы
отталкивания и силы притяжения. При взаимном удалении
или сближении молекул существует некоторое расстояние
между ними, на котором силы притяжения уравновесят си-
лам отталкивания и молекулы окажутся в равновесии.
Меж- или внутримолекулярное взаимодействие чаще
всего определяется физико-химическими силами - вандер-
ваальсовыми: дипольного, индукционного, дисперсионного
взаимодействия, а также водородной связью. На примере
полипептидов или полиамидов можно показать проявление
любого типа физико-химического взаимодействия между
макромолекулами (рис. 11).
Если макромолекулы несут на себе заряды, т.е. явля-
ются ионами, то между ними происходит электростатиче-
ское притяжение или отталкивание – ионное взаимодей-
ствие. Рис.11. Схема вандерваальсовых сил взаимодействия:
Дипольное или ориентационное (кисомовское) а - дипольного, б -деформационного, в -дисперсионного.
взаимодействие возникает при наличии постоянных дипо-
лей в полярных полимерах (рис.11, а). Дисперсионное (лондоновское) взаимодействие
характерно между двумя электронейтральными частичками
(рис.11, в) любых молекул. Сущность взаимодействия неза-
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 33
- 34
- 35
- 36
- 37
- …
- следующая ›
- последняя »
