Полимерные соединения и их применение. Максанова Л.А - 95 стр.

UptoLike

Рубрика: 

получаются по графику зависимости содержания отдельных
полимергомологов (доли, процент) от молекулярной массы.
Метод вискозиметрии определения молекулярной
массы основывается на зависимости вязкости разбавленных
растворов высокомолекулярных соединений от их молеку-
лярных масс. Вязкость разбавленных растворов полимеров
в десятки раз превышает вязкость растворителя. Определе-
ние вязкости растворов проводят в капиллярных вискози-
метрах. Для определения молекулярной массы данным ме-
тодом используется относительная вязкость раствора:
η
отн
= η
р-ра
р-ля
Для одного и того же вискозиметра эта величина бу-
дет иметь такой вид:
где τ, τ
0
время истечения раствора и растворителя;
α, α
0
плотность раствора и растворителя.
Для разбавленных растворов можно принять α = α
0,
тогда получим η
отн.
=τ/τ
0
Вискозиметры надо использовать с таким капилля-
ром, чтобы время истечения чистого растворителя состав-
ляло 80-120 с.
Удельная вязкостьэто отношение приращения вяз-
кости при растворении полимера к вязкости растворителя:
Штаудингер установил зависимость удельной вязко-
сти от молекулярной массы: η
уд.
= k М С,
где k константа; Ммолекулярная масса раство-
ренного полимера; Сконцентрация полимера в растворе.
Для нахождения константы k определяют молеку-
лярные массы низкомолекулярных фракций этого же поли-
мера другим методом: k = η
уд
/М
С, или приведенная вяз-
кость
η
уд
/ С = k М
Последующие исследования показали, что константа
k зависит от молекулярной массы полимера и приведенная
вязкость находится в зависимости от концентрации полимера
в растворе. Поэтому молекулярную массу полимера связы-
вают не с удельной вязкостью, а с характеристической [η],
она имеет соотношение:
[η] = kМ
α
,
где М -молекулярная масса растворенного полимера,
k, α- константы для данной системы «полимерраствори-
тель». Для определения молекулярной массы необходимо
найти величину характеристической вязкости, как предель-
ное значение приведенной вязкости при бесконечном раз-
бавлении.
Характеристическую вязкость находят по относи-
тельной вязкости разбавленных растворов нескольких кон-
центраций (0,075; 0,25; 0,5г на 100 см
3
), затем проводят рас-
чет значений удельных и приведенных вязкостей и строят
график зависимости приведенной вязкости от концентрации
(рис. 30).
,
00
.
ατ
τ
η
=
d
отн
11 ==
=
отн
ляр
рр
ляр
ляррар
уд
η
η
η
η
η
η
η
получаются по графику зависимости содержания отдельных               Для нахождения константы k определяют молеку-
полимергомологов (доли, процент) от молекулярной массы.       лярные массы низкомолекулярных фракций этого же поли-
       Метод вискозиметрии определения молекулярной           мера другим методом: k = ηуд /М С, или приведенная вяз-
массы основывается на зависимости вязкости разбавленных       кость
растворов высокомолекулярных соединений от их молеку-                ηуд / С = k М
лярных масс. Вязкость разбавленных растворов полимеров               Последующие исследования показали, что константа
в десятки раз превышает вязкость растворителя. Определе-      k зависит от молекулярной массы полимера и приведенная
ние вязкости растворов проводят в капиллярных вискози-        вязкость находится в зависимости от концентрации полимера
метрах. Для определения молекулярной массы данным ме-         в растворе. Поэтому молекулярную массу полимера связы-
тодом используется относительная вязкость раствора:           вают не с удельной вязкостью, а с характеристической [η],
       ηотн = ηр-ра /ηр-ля                                    она имеет соотношение:
       Для одного и того же вискозиметра эта величина бу-            [η] = k⋅Мα,
дет иметь такой вид:                                                 где М -молекулярная масса растворенного полимера,
                         τ ⋅d                                 k, α- константы для данной системы «полимер – раствори-
              ηотн. =            ,                            тель». Для определения молекулярной массы необходимо
                        τ 0 ⋅ α0                              найти величину характеристической вязкости, как предель-
       где τ, τ0– время истечения раствора и растворителя;    ное значение приведенной вязкости при бесконечном раз-
       α, α0 – плотность раствора и растворителя.             бавлении.
       Для разбавленных растворов можно принять α = α0,              Характеристическую вязкость находят по относи-
тогда получим ηотн. =τ/τ0                                     тельной вязкости разбавленных растворов нескольких кон-
       Вискозиметры надо использовать с таким капилля-        центраций (0,075; 0,25; 0,5г на 100 см3), затем проводят рас-
ром, чтобы время истечения чистого растворителя состав-       чет значений удельных и приведенных вязкостей и строят
ляло 80-120 с.                                                график зависимости приведенной вязкости от концентрации
       Удельная вязкость – это отношение приращения вяз-      (рис. 30).
кости при растворении полимера к вязкости растворителя:

                   ηр − ра − ηр− ля ηр − р
           ηуд =                   =         − 1 = ηотн − 1
                        ηр− ля       ηр − ля

       Штаудингер установил зависимость удельной вязко-
сти от молекулярной массы: ηуд. = k М С,
       где k – константа; М – молекулярная масса раство-
ренного полимера; С – концентрация полимера в растворе.