Полимерные соединения и их применение. Максанова Л.А - 93 стр.

       Ассоциаты возникают в результате сильного взаимо-   ра, в другой – не растворяется ни одна из фракций. Подби-
действия между макромолекулами растворенного полиме-       рая разные соотношения растворителя и осадителя, можно
ра, а также флуктуацией концентрации. При образовании      получить смеси полимергомологов, обладающие различной
ассоциатов макромолекулы разворачиваются и взаимодей-      растворяющей способностью.
ствуют в несколько более вытянутом состоянии. Ассоциаты,          Фракционирование растворением образца полимеров
представляют собой неустойчивые образования, имеют оп-     осуществляют при постоянной температуре, последователь-
ределенную структуру. При концентрации приблизительно      но заливая бинарными смесями, в которых содержание оса-
0,01-0,05 объемной доли полимера образуются ассоциаты      дителя постепенно уменьшают с каждой фракцией. Первая
фибриллярного типа. При повышении концентрации рас-        смесь содержит большое количество осадителя, ее раство-
твора упорядоченность ассоциатов возрастает. При концен-   ряющая способность слаба из-за малого содержания раство-
трации 0,5 объемной доли полимера, ассоциаты при выде-     рителя и в ней растворяются наиболее низкомолекулярные
лении сохраняют свою структуру, которую имели в раство-    фракции. Этот раствор сливают и оставшийся полимер зали-
ре. Сольваты, ассоциаты могут обратимо разрушаться и       вают бинарной смесью с меньшим содержанием осадителя. В
вновь возникать в отличии от коллоидных частиц, которые    этой смеси фракция с более высокой молекулярной массой,
существуют в растворе постоянно.                           раствор снова сливают, заливают новой смесью и т.д. В по-
                                                           следней бинарной смеси содержится наименьшее количество
       5.3.2. Фракционирование полимеров                   осадителя, растворяется наиболее высокомолекулярная
       Полимеры представляют собой смесь полимергомо-      фракция. После таких последовательных операций образует-
логов с различной молекулярной массой. Для получения бо-   ся ряд растворов, из которых выделяют растворенный поли-
лее однородного по молекулярной массе проводят разделе-    мер.
ние полимергомологов на отдельные фракции. Фракциони-             Фракционирование осаждением проводят путем рас-
рование производят методом дробного растворения или        творения при постоянной температуре в жидкости, которая
дробного осаждения, используя различную способность к      неограниченно растворяют все фракции полимера. В образо-
растворению отдельных полимергомологов. Растворимость      вавшийся гомогенный прозрачный раствор при перемешива-
полимеров зависит от величины молекулярной массы. Ко-      нии добавляют осадитель до появления устойчивого помут-
личество растворителя, необходимое для перевода отдель-    нения. После расслоения системы на две фазы их разделяют.
ных фракций в раствор, различно. Для полимергомологов,     В одной фазе содержится наиболее высокомолекулярная
имеющих небольшую молекулярную массу потребуется           фракция, которая выпадает в осадок в результате понижения
меньше растворителя. При добавлении к раствору полимера    растворяющей способности среды при добавлении осадите-
жидкости (осадителя), в первую очередь, будет осаждаться   ля. В этой фазе высокомолекулярная фракция набухает при
полимергомологи с наибольшей молекулярной массой. Для      небольшом содержании обеих жидкостей. Другая жидкая фа-
фракционирования полимеров применяют не индивидуаль-       за представляет собой раствор смеси остальных фракций по-
ные жидкости, а смеси двух жидкостей, из которых в одной   лимера. После разделения слоев ко второму жидкому рас-
неограниченно растворяются все фракции данного полиме-     твору смеси добавляют очередную порцию осадителя до по-