Полимерные соединения и их применение. Максанова Л.А - 94 стр.

явления мути, снова разделяют и так многократно повто-      объемной доли полимера в результате взаимодействия мак-
ряют эти операции. В результате образуется ряд набухших     ромолекул образуются ассоциаты. Изучение свойств таких
полимеров, к которым добавляют большое количество того      растворов дает возможность установить строение, свойства
же растворителя.                                            отдельных макромолекул, их молекулярную массу, форму,
       Оба метода позволяют разделить растворы полиме-      разветвленность и др.
ров на более однородные по молекулярной массе фракции,             Молекулярную массу высокомолекулярных соедине-
из которых выделяют отдельные полимергомологи. Каждый       ний в основном определяют, изучая свойства разбавленных
метод фракционирования имеет свои преимущества и не-        растворов. Для этого используют методы вискозиметрии ,
достатки.                                                   светорассеяния, осмометрический метод и др. Изучая свой-
       Современный взгляд на фракционирование показы-       ства раствора и считая присутствие в нем изолированных
вает, что наиболее эффективно проведение его при более      макромолекул, полученные результаты обязательно экстра-
низкой концентрации раствора, взятого для осаждения. По-    полируют к бесконечному разбавлению. Поскольку высоко-
этому рекомендуют проведение процесса из растворов кон-     молекулярные соединения полидисперсны по молекулярной
центрации порядка 1% или ниже.                              массе, то может быть определена средняя величина молеку-
       Кроме указанных методов разделения полимеров на      лярной массы. Используя разные методы определения моле-
фракции применяют методы молекулярной хроматографии,        кулярных масс, можно получить среднечисленную массу или
ультрацентрифугирования, турбодиметрического титрова-       среднемассовую величину.
ния и некоторые другие.                                            Среднечисленная молекулярная масса Mч определяет-
                                                            ся как сумма произведений численных долей на молекуляр-
       5.4. Разбавленные растворы полимеров.                ную массу всех полимергомологов, входящих в состав дан-
       Определение молекулярной массы.                      ного полимера. При nr - число молекул с молекулярной мас-
       Свойства растворов высокомолекулярных соедине-       сой Мi : Mч= Σnl Mi
ний (разбавленные, концентрированные и средней концен-             Среднемассовая Мm - это сумма произведений массо-
трации) сильно отличаются, что связаны взаимодействиями     вых долей на молекулярные массы каждого из полимергомо-
макромолекулы между собой и с молекулами растворителя.      логов, входящих в состав полимера. При массовой доле мо-
       Разбавленными растворами полимеров называют          лекул mi c молекулярной массой Mi :
растворы, в которых нет столкновений и взаимодействия              Мm = Σml Mi
между макромолекулами. Концентрация разбавленных рас-              Среднемассовая молекулярная масса Мm полимера
творов определяется молекулярной массой полимера, гиб-      всегда больше среднечисленной Мч, т.е. Мm › Мч; отношение
костью макромолекулярной цепей и составляет десятые, со-    их Мm / Мч является мерой полимолекулярности. Это, в об-
тые доли процента. Разбавленными растворами для низко-      щем, характеризует полидисперсность полимерного соеди-
молекулярных соединений считаются при концентрации до       нения. Более точную характеристику полидисперсности да-
1 г на 100 мл растворителя, а для полимеров гораздо ниже.   ют кривые распределения по молекулярным массам, которые
Как отмечалось ранее растворы, уже при концентрации 0,05