Составители:
Рубрика:
23
При появлении рядом с кратной связью электроотрицательных
заместителей изменяется направление нуклеофильной атаки. Так, при реакции
нуклеофила (Н-Nu) с акролеином образуется алкилированная молекула
акролеина, но присоединение нуклеофильного реагента происходит иначе –
против правила Марковникова:
Аналогично проходит реакция с перфторизобутиленом:
Возможно также алкилирование атома азота, имеющего свободную
неподеленную пару электронов с образованием аммониевых солей. Реакция
сопровождается изменением степени гибридизации электронов атомы азота
(sp
2
– sp
3
):
RX + NR
1
3
→
RN
+
R + X
1
3
¯
.
Подобные реакции возможны при алкилировании оснований, входящих в
состав нуклеиновых кислот, что является причиной мутаций. Аналогично
происходит алкилирование тиоэфиров с образованием сульфониевых
структур:
RX + R´SR´´
→
R´S
+
(R) R´´ + Х¯
В этой реакции изменяется степень гибридизации электронов атома серы
(sp – sp
2
).
Типичной реакцией алкилирующих соединений с нуклеофильными
реагентами является гидролиз ипритов и их аналогов. Так, гидролиз аналога
азотистого ирита – бис-(2-хлорэтил)метиламина проходит в две стадии с
образованием бис-(2-оксиэтил)метиламина через промежуточное соединение.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 21
- 22
- 23
- 24
- 25
- …
- следующая ›
- последняя »
