Коррозия и защита оборудования от коррозии. Мальцева Г.Н. - 50 стр.

 Продукт
               Al(OH)3   Cr(OH)3   Zn(OH)2   Fe(OH)3   Ni(OH)2   Cu(OH)2
 коррозии
(Е298)обр, В   + 2,488   + 1,696   + 1,636   + 1,164   + 1,049   + 0,615
  ΔΔG298,
               - 721,5   - 491,5   - 315,9   - 220,4   - 204,5   - 119,0
кДж/моль

     В табл. 2.8 приведены значения ЭДС (E298)обр и изменения изобарно –
изотермических потенциалов коррозионных процессов с кислородной депо-
ляризацией для ряда металлов при рН 7, температуре 25°С и Р = 0,021 МПа.
     В водных растворах электролитов всегда имеется растворенный кисло-
род, который может выступать катодным деполяризатором. В этом случае на
катоде происходит ионизация, т. е. восстановление молекулярного кислоро-
да:
      - в нейтральных и щелочных растворах
                   О2 + 2Н2О + 4е = 4OН−
      - в кислых растворах
                           О2 + 4Н+ (водн.) +4е = 2Н2О.
     Общий процесс кислородной деполяризации можно разделить на две
основные стадии: доставка кислорода к катоду и электрохимическая реакция
ионизации кислорода. При коррозии с кислородной деполяризацией возмож-
но торможение общего катодного процесса на первой или второй стадии, или
наблюдается соизмеримое торможение обеих стадий.
     При интенсивном перемешивании электролита или при наличии очень
тонкой пленки электролита на поверхности металла наиболее медленно про-
текает электролитическое восстановление молекулярного кислорода. При
полном погружении металла в спокойный электролит торможение катодного
процесса связано с затруднением диффузии кислорода к поверхности катода.
Затруднение диффузии кислорода вызвано небольшой концентрацией рас-
творенного в электролите кислорода (концентрационная поляризация).
     Как и при водородной деполяризации, катодный процесс ионизации ки-
слорода протекает с перенапряжением. Под перенапряжением ионизации ки-
слорода понимают сдвиг потенциала катода при данной плотности тока в от-
рицательную сторону по сравнению с равновесным потенциалом ионизации
кислорода в том же растворе.
     Величина перенапряжения ионизации кислорода подчиняется логариф-
мической зависимости от плотности тока, т. е. уравнению Тафеля
                         η = a' + b'⋅ lgi,


                                     50