Практическое руководство к лабораторным работам по физической и коллоидной химии для студентов геологического факультета. Манапова Л.З - 11 стр.

UptoLike

11
Для реакции n-го порядка уравнение (19) может быть записано:
tkC
n
12 1 0
1
=
/
()
, (20)
где
k
kn
n
1
1
21
1
=
⋅−
()
()
и после логарифмирования получим
lg lg ( ) lgtknC
12 1 0
1
=
(21)
Зависимость
lgt
12
от lgC
0
представляет прямую линию, тангенс угла
наклона которой равен (n-1).
Зависимость
lgt
12
от lgC
0
может быть построена на основании
кинетической кривой одного опыта, как показано на рис.5
Рис.5. Определение порядка реакции по периоду полупревращения:
а- определение
t
i12,
и C
i0,
по кинетической кривой,
б - определение порядка реакции.
Этот метод называют иногда методом Раковского.
1.3.3. Дифференциальный метод Вант-Гоффа. Метод основан на
использовании уравнения для скорости реакции в дифференциальной форме.
Так графический вариант метода Вант-Гоффа основан на использовании
уравнения
ω
=
kC
n
, после логарифмирования которого получают:
lg lg lg
ω
=
+
kn C
(22)
На графике в координатах
lg lg
ω
C полученная зависимость изображается
прямой линией с тангенсом угла наклона к оси
lgC , соответствующим
порядку реакции (
tg n
ϕ
=
). Скорость
ω
определяется тангенсом угла наклона
касательной к кривой
Cft= ()относительно оси времени как показано на
рис.6.
      Для реакции n-го порядка уравнение (19) может быть записано:
                           t1 2 = k1 / C 0( n−1) ,                 (20)
               2( n−1) − 1
      где k1 =                       и после логарифмирования получим
               k ⋅ ( n − 1)
                          lg t1 2 = lg k1 − ( n − 1) ⋅ lg C 0           (21)
      Зависимость lgt1 2 от lgC 0 представляет прямую линию, тангенс угла
наклона которой равен (n-1).
     Зависимость lgt1 2 от lgC 0 может быть построена на основании
кинетической кривой одного опыта, как показано на рис.5




      Рис.5. Определение порядка реакции по периоду полупревращения:
      а- определение t1 2,i и C 0,i по кинетической кривой,
       б - определение порядка реакции.
Этот метод называют иногда методом Раковского.
       1.3.3. Дифференциальный метод Вант-Гоффа. Метод основан на
использовании уравнения для скорости реакции в дифференциальной форме.
Так графический вариант метода Вант-Гоффа основан на использовании
уравнения ω = k ⋅ C n , после логарифмирования которого получают:
                            lg ω = lg k + n ⋅ lg C                  (22)
На графике в координатах lg ω − lg C полученная зависимость изображается
прямой линией с тангенсом угла наклона к оси lgC , соответствующим
порядку реакции ( tgϕ = n ). Скорость ω определяется тангенсом угла наклона
касательной к кривой C = f (t ) относительно оси времени как показано на
рис.6.

                                        11