Методическое пособие к лабораторному практикуму по физической химии (Часть 1. Химическая термодинамика). Маршаков И.К - 73 стр.

                                                                                                                                                            73
      2. Прак тик ум по физиче ск о й химии / По д ре д. И .В .К удряшо ва. –
М .:В ысш.шк ., 1986. – С.223– 244.

                                                                         Р А ЗД Е Л VI

                                                     Х И М И ЧЕ С КО Е РА В НО В Е С И Е

       И зве стно , что при р,Т = const усло вие м равно ве сияхимиче ск о й ре ак ции:
                                            ν 1A 1 + ν 2 A 2 + ... ⇔ ν1' A 1' + ν '2 A '2 + ...
(где                           исхо дные ве щ е ства и про дук ты взаимо де йствия, а
        A 1 , A 2 ,...A 1' , A '2       -
ν 1 , ν 2 ,...ν , ν – их сте хио ме триче ск ие к о эффицие нты) усло вие м химиче ск о го
             '
             1
                   '
                   2
равно ве сияб уде т:
                  k

                 ∑ν µ
                 i =1
                        i   i   = 0 , (μ i – химиче ск ий по те нциал к о мпо не нто в систе мы)

а равно ве сные к о нце нтрации, парциальные давле нияили мо лярнаядо ля
исхо дных ве щ е ств и про дук то в нахо дятсяме ж ду со б о й в о пре де ле нно м
со о тно ше нии, к о то ро е называе тсязак о но м де йствиямасс:
                                        c νA1' ⋅ c νA2' ⋅ ⋅ ⋅                    p νA1' ⋅ p νA2' ⋅ ⋅ ⋅                  x νA1' ⋅ x νA2' ⋅ ⋅ ⋅
                                             '         '                             '        '                              '            '


                                 Kc =       ν1
                                                 1
                                                      ν2
                                                           2
                                                                     ;    Kp =     ν1
                                                                                         1
                                                                                             ν2
                                                                                                  2
                                                                                                            ;   Kx =        ν1
                                                                                                                                 1
                                                                                                                                          ν2
                                                                                                                                              2
                                                                                                                                                        ,
                                        c ⋅cA1        A2       ⋅⋅⋅               p ⋅p
                                                                                   A1        A2       ⋅⋅⋅               x   A1       ⋅x   A2      ⋅⋅⋅
где K c -к о нстанта равно ве сия.
     Усло вие м         само про изво льно го      про те к ания      химиче ск о й     ре ак ции
являе тся( ∑ ν i µ i )р,Т < 0, а не во змо ж но сть про це сса ( ∑ ν i µ i )р,Т > 0. К о нстанта
равно ве сия К р, про изво ль  ные парциальные давле ния участник о в ре ак ции связаны
с изме не ние м изо б арно -изо те рмиче ск о го по те нциала уравне ние м:
                                   ∆G p ,T = −RT ln K p + RT ∑ ν i ln Pi ;
                                                                                                            i
Д лястандартных усло вий, к о гда рi = 1атм:
                                                                          ∆G 0298 = − RT ln K p
      Т е мпе ратурная зависимо сть к о нстанты равно ве сия дае тся уравне ниями
изо б ары и изо хо ры В ант-Го ффа:
                                                               (d ln K ) (dT ) = (∆H ) (RT )
                                                                           p
                                                                                                                2
                                                                                                                    ,
                                                               (d ln K v ) (dT ) = (∆U ) (RT )                  2
                                                                                                                    ,
где ∆Н – изме не ние энтальпии, ∆U - изме не ние внутре нне й эне ргии.
     И з этих уравне ний видно , что в случае эндо те рмиче ск о й ре ак ции ( ∆H >0 или
Q p < 0 ) име е м (d ln K p ) (dT ) >0, т.е . с ро сто м те мпе ратуры к о нстанта равно ве сия
__



расте т, и выхо д про дук то в уве личивае тся. Д ля эк зо те рмиче ск о й ре ак ции ( ∆H <0
или Q p > 0 ) (d ln K p ) (dT ) <0 и с ро сто м те мпе ратуры к о нстанта равно ве сия
        __



уме ньшае тся, т.е . равно ве сие сдвигае тсяв сто ро ну исхо дных ве щ е ств.