Аналитическая химия тория. Маслов А.А - 4 стр.

UptoLike

Составители: 

4
реакции, обеспечивающие отделение тория практически от всех обычных
элементов - осаждение в кислых растворах оксалата и фторида тория.
Оксалат тория осаждается щавелевой кислотой в 0,3-0,5 м солянокислым
растворе при нагревании.
Реакция:
ThCl
4
+ 2H
2
C
2
O
4
= Th(C
2
O
4
)
2
+ 4 HC1.
Растворимость оксалатов большинства сопутствующих элементов в
кислой среде выше, чем оксалата тория, и поэтому сопутствующие элементы
остаются растворе. Однако в присутствии значительных количеств железа,
циркония, урана и фосфора требуется повторное осаждение.
Осаждение тория в виде фторида дает более надежные результаты при
отделении его от больших количеств железа, алюминия, циркония, урана.
Наиболее полно фторид тория осаждается при введении NH
4
F, особенно в
присутствии минеральных кислот.
Разделение тория и скандия представляет довольно сложную задачу,
следствие сходства основности их соединений и комплексообразующей
способности. Наиболее эффективными методами являются
преимущественное осаждение тория йодата в сильно азотнокислой среде, а
также осаждение в виде фторида в присутствии большого избытка NH4F.
Реакции:
Th(NO
3
)
4
+ 4 КIO
3
= Тh(IO
3
)
4
+ 4 KNO
3
;
ThCl
4
+ 4 NH
4
F = ThF
4
+ 4 NH
4
C1.
Отделение тория от иттрия и элементов редких земель является одной из
наиболее трудных проблем аналитической химии тория. Несмотря
на многочисленность предложенных методов, до настоящего времени не
существует способа, который обеспечил бы достаточно быстрое и
эффективное разделение.
В рекомендуемых для этой цели методах используется:
1. Различие в основности соединений Th, V и Р.З.Э.
2. Их отличие в способности к комплексообразованию.
3. Различная растворимость определенных типов соединений.
1. Благодаря значительному различию в основности ионов тория (рН=3,5-3,9)
и ионов иттрия и редких земель (рН=6-8), их можно разделить с помощью
щелочных осадителей (осаждаются гидроокиси), а также гидролитическим
осаждением тория.
В качестве щелочных осадителей предложены едкие щелочи, аммиак,