Аналитическая химия тория. Маслов А.А - 5 стр.

UptoLike

Составители: 

5
окислы и углекислые соли некоторых металлов (Fe, Ni, Co, Zn, Ca, Cd, Hg), а
также органические соединения (анилин, хинолин, пиридий и др.).
При использовании едких щелочей и аммиака, являющихся
сильнощелочными реагентами, осложняется контролирование рН осаждения.
Значительно успешнее происходит отделение с помощью менее основных
окислов, гидратов и карбонатов тяжелых металлов. Наиболее полно торий
осаждается окислами и карбонатами цинка и свинца.
Реакции:
ThCl
4
+ 2РbСО
3
+ 2Н
2
О = Th(OH)
4
+ 2PbCl
2
+ 2CO
2
;
ThCl
4
+ 2PbO + 2Н
2
О - Th(OH)
4
+ 2PbCl
2
.
При осаждении гидроокиси тория соединениями свинца трехвалентные
церий, лантан, презиодим, неодим, иттрий, самарий и редкие земли
иттриевой группы остаются в растворе. Если в растворе тория присутствуют
другие сопутствующие торию элементы, то в данном случае с торием
количественно осаждается цирконий, четырехвалентный церий,
трехвалентное железо и самарий, и частично U6+, Сг3+, А13+.
Из органических осадителей наибольшее внимание заслуживает
пиридий, позволяющий при рН=4,1-4,2, отделять торий не только от
элементов редких земель, но и от Mn, Ni, Co, Cu, Zn, Cd, образующих
растворимые комплексные соединения.
Классическим методом отделения тория от редких земель считается
осаждение его при гидролизе растворов, содержащих ион тиосульфата.
Торий осаждается тиосульфатом натрия в слабокислом или нейтральном
растворе при 80-90
0
С.
Реакция:
Th(NO
3
)
4
+ 2Na
2
S
2
O
3
+ 2Н
2
О = Th(OH)
4
+ 4NaNO
3
+ 2SO
2
+ 2S↓ .
В ионной форме:
Th
4+
+ 2S
2
O
3
2-
+ 2H
2
O = Th(OH)
4
↓+ 2SO
2
↑+ 2S↓ .
Совместно с торием осаждается скандий, цирконий, титан, алюминий.
Существенным недостатком тиосульфатного метода является неполнота
осаждения тория и необходимость многократного переосаждения осадка для
удаления элементов редких земель.
2. Различие способности к комплексообразованию тория и трехвалентных
элементов редких земель позволяет осуществлять их разделение, хотя и с
недостаточной четкостью. Известны, например, методы, основанные на