Аналитическая химия тория. Маслов А.А - 6 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

6
более высокой растворимости оксалатов или карбонатов тория в
щавелевокислом или углекислом аммонии по сравнению с оксалатами
редких земель. При растворении оксалата или карбоната тория в (NH
4
)
2
C
2
O
4
или (NH
4
)
2
CO
2
образуется устойчивый оксалатный или карбонатный
комплекс тория.
Реакции:
Th(C
2
O
4
)
2
+ 2(NH
4
)
2
C
2
O
4
= (NH
4
)
4
[Th(C
2
O
4
)
4
],
ThOCO
3
+ 2(NH
4
)
2
CO
3
+ Н
2
О - (NH
4
)
4
[Th(CO
3
)
4
],+ 2(NH
4
)OH.
Для полноты разделения тория и редких земель оксалатным,
карбонатным методами требуется многократное переосаждение.
3. Различная растворимость некоторых соединений тория и редких земель
позволяет разделить их путем избирательного осаждения, избирательного
растворения осажденного продукта и кристаллизации.
В сильнокислых растворах торий избирательно осаждается в основном в
виде простого или двойного йодата Th(IO
3
)
4
или KTh(IO
3
)
5
и различных
типов фосфатов ThP
2
O
7
, Na
4
(ThP
2
O
7
).
Элементы редких земель при этом остаются в растворе. При осаждении
йодата совместно с торием выделяются йодаты скандия, титана,
циркония; при осаждении фосфатов торий отделяется почти от всех
элементов за исключением титана, циркония, гафния, четырехвалентных
церия и урана.
Методы, использующие различия в растворимости соединений тория и
редких земель, не дают достаточно четкого разделения в слабо кислых и
нейтральных растворах, так как в этих условиях различие в растворимости
менее заметно. Характерным примером может служить осаждение тория
перекисью водорода в присутствии больших количеств азотнокислого
аммония. Количественное отделение редких земель, в особенности церия,
происходит лишь при многократном повторении операций осаждения тория.
Титан, цирконий и четырехвалентный церий осаждаются перекисью
водорода совместно с торием.
Так как ториевые соли многих органических кислот значительно менее
растворимы, чем соответствующие соли иттрия и редких земель, оказалось
возможным избирательно осаждать торий этими реагентами в слабокислых
растворах. Наиболее эффективными для этой цели считаются
себациновая, фениларсоновая и м-нитробензойная кислоты.
Разделение тория и редких земель фракционной кристаллизацией солей :
весьма длительно и недостаточно полно. Наиболее характерным методом,
основанном на этом принципе, является кристаллизация сульфата тория,
осуществляемая растворением исходной смеси сульфатов в ледяной воде с
следующим нагревом до 20°С. При этом торий выделяется в осадок в виде

Страницы