Хроматографический анализ. Медведовская И.И - 31 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ОмГУ | Омск

Составители: 

Рубрика: 

61
тельности. Из уравнений (8.1) и (8.2) рассчитывают калибровочный
коэффициент:
ст
i
ст
i
P
P
K
q
q
⋅= , (8.3)
iст
стi
i
Pq
Pq
K
⋅
⋅
=
. (8.4)
Калибровочный коэффициент численно равен отношению коэф-
фициентов чувствительности метки и определяемого вещества. Вели-
чина K
i
практически не зависит от объема пробы и концентрации ком-
понентов, она не меняется и при небольших изменениях условий хро-
матографического разделения – температуры колонки, скорости газа-
носителя, режима работы детектора, поскольку отклонения от задан-
ных условий одинаково влияют на поведение как стандартного, так и
определяемых соединений (коэффициенты k
ст
и k
i
меняются одинако-
во, а их отношение остается постоянным).
Содержание компонентов в анализируемой пробе (% масс) равно:
100
QP
PqK
C
прст
iстi
i
⋅
⋅
⋅
⋅
=
. (8.5)
Здесь P
i
и P
ст
– параметры хроматографических пиков опреде-
ляемого и стандартного вещества (площади, высоты или произведения
высот на время удерживания) на хроматограмме пробы; q
ст
– масса
метки в пробе; Q
пр
– масса пробы без метки; K
i
– калибровочный ко-
эффициент.
Если подбор вещества-стандарта с учетом перечисленных выше
требований затруднен, можно в качестве стандарта использовать соеди-
нения, уже присутствующие в анализируемой смеси. Такой вариант ме-
тода внутреннего стандарта называют методом стандартной добавки
1
.
1
Не следует путать этот вариант метода внутреннего стандарта с обычным мето-
дом добавок, в котором к пробе добавляют известное количество определяемого
соединения и по степени увеличения соответствующего пика рассчитывают со-
держание этого соединения в пробе без добавки.
62
В этом варианте в одинаковых условиях получают две хромато-
граммы: а) анализируемой смеси; б) той же смеси с добавленным к ней
известным количеством компонента, играющего роль стандартного
соединения. Содержание в исходной смеси интересующих компонен-
тов и вещества-стандарта (в % по массе) рассчитывают по следующим
формулам:
100
PK
P
PK
P
qq
c
1ii
1ст
2ii
2ст
смст
i
⋅
−
=
,
(8.6)
100
1
P
P
P
P
qq
c
2i
2ст
1ст
1i
смст
ст
⋅
−⋅
=
,
(8.7)
где q
см
– масса отобранной для анализа порции смеси, q
ст
– масса вве-
денной в нее добавки стандарта; P
i1
, P
ст1
, P
i2
, P
ст2
– однотипные пара-
метры пиков определяемого компонента и вещества-стандарта на пер-
вой и второй хроматограммах; K
i
– калибровочный коэффициент для
определяемого компонента относительно вещества-стандарта. Для
большей точности надо получить серию хроматограмм пробы без до-
бавки и серию хроматограмм пробы с разными добавками вещества-
стандарта. Результаты анализа усредняют.
Достоинства метода внутреннего стандарта несомненны:
• получаемые результаты имеют высокую точность;
• не требуется точная дозировка пробы при ее вводе в хромато-
граф;
• не требуется соблюдение постоянства условий хроматогра-
фирования;
• не нужна предварительная идентификация всех компонентов
пробы. 
тельности. Из уравнений (8.1) и (8.2) рассчитывают калибровочный                     В этом варианте в одинаковых условиях получают две хромато-
коэффициент:                                                                   граммы: а) анализируемой смеси; б) той же смеси с добавленным к ней
                          qi       P                                           известным количеством компонента, играющего роль стандартного
                              = K⋅ i ,                      (8.3)
                         q ст     Pст                                          соединения. Содержание в исходной смеси интересующих компонен-
                                          q i ⋅ P ст                           тов и вещества-стандарта (в % по массе) рассчитывают по следующим
                              K   i   =              .                (8.4)    формулам:
                                          q ст ⋅ P i
                                                                                                               q ст q см
       Калибровочный коэффициент численно равен отношению коэф-                                   ci =                      ⋅ 100 ,             (8.6)
                                                                                                           Pст 2       Pст1
фициентов чувствительности метки и определяемого вещества. Вели-                                                   −
                                                                                                           K i Pi 2 K i Pi1
чина Ki практически не зависит от объема пробы и концентрации ком-
понентов, она не меняется и при небольших изменениях условий хро-                                            q ст q см
                                                                                                  c ст =                  ⋅100 ,                (8.7)
матографического разделения – температуры колонки, скорости газа-                                          Pi1 Pст 2
                                                                                                                ⋅      −1
носителя, режима работы детектора, поскольку отклонения от задан-                                          Pст1 Pi 2
ных условий одинаково влияют на поведение как стандартного, так и              где qсм – масса отобранной для анализа порции смеси, qст – масса вве-
определяемых соединений (коэффициенты kст и ki меняются одинако-               денной в нее добавки стандарта; Pi1, Pст1, Pi2, Pст2 – однотипные пара-
во, а их отношение остается постоянным).                                       метры пиков определяемого компонента и вещества-стандарта на пер-
       Содержание компонентов в анализируемой пробе (% масс) равно:            вой и второй хроматограммах; Ki – калибровочный коэффициент для
                                K ⋅q ⋅P                                        определяемого компонента относительно вещества-стандарта. Для
                           C i = i ст i ⋅ 100 .                (8.5)
                                 Pст ⋅ Q пр                                    большей точности надо получить серию хроматограмм пробы без до-
      Здесь Pi и Pст – параметры хроматографических пиков опреде-              бавки и серию хроматограмм пробы с разными добавками вещества-
ляемого и стандартного вещества (площади, высоты или произведения              стандарта. Результаты анализа усредняют.
высот на время удерживания) на хроматограмме пробы; qст – масса
                                                                                       Достоинства метода внутреннего стандарта несомненны:
метки в пробе; Qпр – масса пробы без метки; Ki – калибровочный ко-
                                                                                       • получаемые результаты имеют высокую точность;
эффициент.
                                                                                       • не требуется точная дозировка пробы при ее вводе в хромато-
      Если подбор вещества-стандарта с учетом перечисленных выше
                                                                               граф;
требований затруднен, можно в качестве стандарта использовать соеди-
                                                                                    • не требуется соблюдение постоянства условий хроматогра-
нения, уже присутствующие в анализируемой смеси. Такой вариант ме-
                                                                               фирования;
тода внутреннего стандарта называют методом стандартной добавки1.
                                                                                    • не нужна предварительная идентификация всех компонентов
1
 Не следует путать этот вариант метода внутреннего стандарта с обычным мето-   пробы.
дом добавок, в котором к пробе добавляют известное количество определяемого
соединения и по степени увеличения соответствующего пика рассчитывают со-
держание этого соединения в пробе без добавки.
                                          61                                                                             62

Страницы