Физическая и коллоидная химия. Михеева Е.В - 45 стр.

UptoLike

Составители: 

45
Выводы:
а) константа равновесия К
х
для реакций в газовой фазе в отличие
от констант равновесия К
р
и К
с
зависит от общего давления Р;
б) если реакция в газовой фазе протекает без изменения числа моль
(Δν=0), то
xCp
KKK
;
в) К
f
, К
а
также как и К
р
зависят только от температуры и являют-
ся термодинамическими константами равновесия;
г) значение изменения энергии Гиббса (ΔG) не зависит от способа
выражения константы равновесия.
Зависимость константы равновесия от температуры
Химическая термодинамика позволяет определить константу рав-
новесия химической реакции при какой-либо температуре по уравне-
нию изобары или изохоры химической реакции:
Уравнение изобары химической ре-
акции в дифференциальном виде
(р=const)
2
ln
RT
H
dT
Kd
p
. (2.16)
Уравнение изохоры химической ре-
акции в дифференциальном виде
(V=const)
2
ln
RT
U
dT
Kd
C
. (2.17)
Интегрирование уравнения изобары химической реакции
Для того, чтобы вычислить насколько изменится константа равно-
весия в результате изменения температуры на определенную величину,
уравнение изобары (изохоры) следует проинтегрировать. Примем, что
тепловой эффект химической реакции в небольшом интервале темпера-
тур постоянен и не зависит от температуры (ΔH=const). Проведем ин-
тегрирование уравнения изобары химической реакции:
1. Возьмем определенный интеграл в интервале температур Т
1
и Т
2
.
dT
RT
H
Kd
T
T
K
K
p
p
p
2
1
2
1
2
ln
. (2.18)
Получим уравнение, позволяющее рассчитать константу равнове-
сия химической реакции К
р2
при Т
2
, если известны К
р1
при Т
1
:
21
12
21
)(
lnln
TRT
TTH
KK
pp
. (2.19)