Физико-химические (инструментальные) методы анализа. Электрохимические методы. Потенциометрия и кондуктометрия. Нечипоренко А.П. - 8 стр.

UptoLike

Составители: 

8
дят в воду, заряжая его положительно (
+
). Электроны остаются на по-
верхности металла, заряжая ее отрицательно (
). Между металлом и
раствором устанавливается динамическое равновесие:
Мne М
n+
.
На границе раздела фаз раствор–поверхность металла образует-
ся двойной электрический слой. Разность потенциалов =
+
,
возникшая на границе металл–раствор (при условии установившегося
равновесия), называется равновесным электродным потенциалом и
рассчитывается по уравнению Нернста:
n
a
nF
RT
Ме
0
р
ln
, (2)
где
0
стандартный электродный потенциал, В; R =
= 8,314 Дж/(моль·К) универсальная газовая постоянная; Т темпе-
ратура, К; n число электронов, принимающих участие в электрод-
ной реакции; F = 96500 Кл/моль постоянная Фарадея;
n
а
Ме
ак-
тивность ионов металла в растворе.
В настоящее время отсутствуют теоретические и эксперимен-
тальные методы, при помощи которых можно вычислить или изме-
рить абсолютные значения электродного потенциала, которые исполь-
зуются при электрохимических расчетах. В связи с этим электродные
потенциалы измеряют относительно определенного стандарта.
Стандартный водородный электрод. В качестве такого стан-
дарта принят нормальный водородный электрод (НВЭ), представляю-
щий собой платинированную пластину, погруженную в 1 М раствор
кислоты, через который пропущен газообразный водород при соблю-
дении условий стандартности:
Н
а
= 1 н;
2
Н
Р
= 1,013·10
5
Па = 1 атм; t = 25 °C.
Потенциал водородного электрода определяется равновесием
электродной реакции
Н
2
– 2
е
= Н
+
и рассчитывается по уравнению Нернста: