Физико-химические (инструментальные) методы анализа. Электрохимические методы. Потенциометрия и кондуктометрия. Нечипоренко А.П. - 10 стр.

UptoLike

Составители: 

10
Хлорсеребряный электрод СЭ) представляет собой серебря-
ную проволоку или пластинку, покрытую слоем АgCl и помещенную
в раствор КСl:
Аg
0
, AgCl | KCl ||… .
Потенциал такого электрода определяется электродной реакцией,
где рабочим веществом является AgCl:
AgCl + e Ag
0
+ Cl
и рассчитывается по уравнению
Cl
0
AgCl/Ag
Cl
Ag
AgCl
0
AgCl/AgAgCl/Ag
lg059,0ln a
aa
a
F
RT
.
Активность конденсированных фаз АgCl и Ag равна единице.
Каломельный электрод (КЭ) состоит из металлической ртути,
находящейся в контакте с пастообразной каломелью Нg
2
Cl
2
. Внутрен-
ним раствором в каломельном электроде является раствор КСl:
Hg
0
, Hg
2
Cl
2
| KCl ||… .
Рабочим веществом в данном случае является каломель, элек-
тродная реакция протекает следующим образом:
Нg
2
Cl
2
+ 2e 2Hg
0
+ 2Cl
.
Поскольку активность твердых фаз в уравнении Нернста не
учитывается, равновесный потенциал каломельного электрода также
определяется только концентрацией хлоридонов в анализируемом
растворе:
2 2 2 2
0
Hg Cl /Hg Нg Cl
Cl
0,059 lg a
.
Следует отметить, что стандартные потенциалы хлорсеребря-
ного и каломельного электродов сравнения зависят от концентрации
КСl во внутреннем растворе электрода и являются справочными ве-
личинами.