Физико-химические (инструментальные) методы анализа. Электрохимические методы. Потенциометрия и кондуктометрия. Нечипоренко А.П. - 11 стр.

UptoLike

Составители: 

11
Индикаторные электроды в потенциометрии
Независимо от вида потенциометрии (прямая или косвенная)
индикаторные электроды должны быть устойчивы к веществам,
находящимся в растворе, и реагировать только на изменение концен-
трации определяемых ионов, т. е. потенциал индикаторного электро-
да должен быть обратимым относительно определяемого иона и из-
меняться с изменением его активности в соответствии с уравнением
Нернста. В потенциометрии в качестве индикаторных электродов
применяют металлические и мембранные электроды.
Металлические электроды бывают 1-го и 2-го рода.
Металлический электрод 1-го рода представляет собой метал-
лическую пластинку или проволоку, погруженную в раствор соли это-
го металла, а это значит, что равновесный потенциал электрода обра-
тим относительно катиона металла и определяется его концентрацией
ктивностью):
0
Ме /Ме Ме /Ме Ме
0,059
lg
n n n
a
n
.
Потенциал индикаторного электрода должен устанавливаться
быстро и давать воспроизводимые результаты. Данным требованиям
удовлетворяют электроды из серебра, ртути, кадмия и некоторых дру-
гих металлов. Для большинства же металлов это не характерно (хром,
кобальт, медь, висмут, свинец и др.), поэтому в качестве индикатор-
ных электродов они не используются. Однако у многих электродов
воспроизводимость результатов значительно улучшается, если ис-
пользовать не просто металл, а его амальгаму, т. е. раствор металла
в ртути. Так получают амальгамные электроды.
Амальгамные электроды. Их потенциал зависит не только от
активности ионов металла в растворе, но и от активности металла в
амальгаме (а
Me(Hg)
):
Me(Hg)
Me
0
lg
059,0
a
a
n
n
.
Редокс-электроды занимают особое место среди металличе-
ских индикаторных электродов и служат для измерения окислительно-
восстановительного потенциала системы. Для их изготовления ис-