Физико-химические (инструментальные) методы анализа. Электрохимические методы. Потенциометрия и кондуктометрия. Нечипоренко А.П. - 12 стр.

UptoLike

Составители: 

12
пользуют благородные металлы: платину, золото, иридий, осмий или
графит. Сами металлы индифферентны по отношению к компонентам
анализируемой системы. Они выполняют лишь функцию переносчика
электронов от восстановителя к окислителю, сама же реакция проте-
кает в растворе.
Окислительно-восстановительный потенциал таких электродов
зависит от отношения концентрации (активности) окисленной восста-
новленной форм редокс-пары. Например, при определении редокс-
потенциала системы (Fe
3+
Fe
2+
) используют Рt-электрод переносчик
электронов, а величину потенциала такого электрода при установив-
шемся равновесии
Fe
3+
+ e Fe
2+
определяют по следующему уравнению Нернста:
2
3
2323
Fe
Fe
0
/FeFe/FeFe
lg0,059
a
a
.
Металлические электроды 2-го рода состоят из металла, по-
крытого слоем малорастворимого соединения этого металла и погру-
женного в раствор, содержащий анионы, одноименные с анионами
труднорастворимой соли металла. К ним относятся электроды сравне-
ния хлорсеребряный, каломельный и некоторые другие. Электроды
второго рода обычно применяют как электроды сравнения, хотя их
можно использовать для определения анионов труднорастворимого
соединения.
Мембранные (ионоселективные) электроды электрохими-
ческие полуэлементы с относительно высокой специфичностью к
определяемому иону. В работе ионоселективных электродов (ИСЭ)
используется не электрохимическая реакция с переносом электронов,
а разность потенциалов, возникающая на внутренней и внешней по-
верхностях мембраны, т. е. на двух поверхностях раздела твердой и
жидкой фаз. Первая поверхность раздела внутренняя поверхность
мембраны и внутренний раствор электрода, вторая внешняя поверх-
ность мембраны и внешний (анализируемый) раствор. В ИСЭ мембра-
на разделяет исследуемый раствор и вспомогательный внутренний
раствор, химическая природа последнего и определяет селективность
данного электрода по отношению к тому или иному иону.