ВУЗ:
Составители:
- 96 -
δ
=
−
>
0000
]x[]y[и]x[]y[ .
С учётом принятого неравенства скорость расходования
функциональных групп
х может быть записана
)]x]([x[k
dt
]x[d
δ
+=−
.
После разделения переменных получим
kdt
)]x]([x[
]x[d
=
+
−
δ
Полученное уравнение приводим к виду, удобному для
интегрирования:
и интегрируем в пределах от [x]
о
до [x] и от 0 до t:
∫∫
−=−
t
0
]x[
]x[
;dtk
]x[
]x[d
0
δ
.kt
]x[
]x[
ln
]x[
]x[
ln
00
δ
δ
δ
−=
+
+
−
Решение логарифмического уравнения относительно [
x] приводит к
экспоненциальной зависимости концентрации функциональных групп от
времени:
Макрокинетика реальных процессов поликонденсации описывается
кинетическими закономерностями поликонденсации в неидеальных
системах. Причины отклонения поликонденсационной системы от
идеальной многообразны. Одной из них служит гетерогенность системы,
характерная для всех гетерофазных способов проведения процесса
(эмульсионная, межфазная и газожидкостная поликонденсация), а также
для ряда гомофазных процессов (в растворе, в расплаве),
сопровождающихся фазообразованием (выпадением полимера в
осадок) на
различных этапах по мере увеличения степени завершённости реакции.
Особенности макрокинетических закономерностей поликонденсации
обусловлены также спецификой олигомеров и полимеров, включающей
действие ряда факторов. Во-первых, в нарушение принципа Флори
реакционная способность функциональных групп может изменяться в ходе
поликонденсации. Этому изменению способствуют причины, связанные с
эффектами ближнего и дальнего порядка (
индукционный, мезомерный и
стерический эффекты). Во-вторых, поликонденсация сопровождается
повышением вязкости реакционной системы, причём глубокие степени
kdt
]x[
]x[d
]x[
]x[d
δ
δ
−=
+
−
.
e
]x[
]x[
1
e
]x[
]x[
]x[
kt
0
0
kt
0
0
δ
δ
δ
δ
δ
−
−
+
−
+
=
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 94
- 95
- 96
- 97
- 98
- …
- следующая ›
- последняя »
