ВУЗ:
Составители:
- 95 -
реакционной способности олигомеров, т.е. активности концевых
функциональных групп растущих макромолекул, от их длины).
Для гомофункциональной гомополиконденсации мономеров типа
Х-Х суммарное уравнение на примере диолов записывается в виде
Скорость этого процесса выражают через расход функциональных
групп в начале процесса, когда обратимостью реакции можно пренебречь,
уравнением второго порядка:
,]OH[k
dt
]OH[d
2
=−
где
k – константа скорости реакции, абсолютная величина которой зависит
от температуры, концентрации катализатора и среды.
В случае гетерофункциональной гомополиконденсации мономеров
типа
x-y
уравнение кинетики для скорости процесса принимает вид
,]y[k]x[k]y][x[k
dt
]y[d
dt
]x[d
22
===−=−
где [
x] и [y] – концентрации реагирующих функциональных групп.
Это же уравнение пригодно для описания кинетики процессов
гетерополиконденсации мономеров типа
x-x и y-y при их исходном
эквимольном соотношении в реакционной системе.
Интегрируем последнее уравнение в пределах от [x]
о
до [x] и от 0 до
t, разделяя переменные:
;kdt
]x[
]x[d
2
=−
∫∫
=−
]x[
]x[
t
0
2
0
;dtk
]x[
]x[d
;]x[kt
]x[
1
]x[
1
0
0
⋅=−
.P
]x[
]x[
но,]x[kt
]x[
]x[
]x[
]x[
0
0
0
00
==−
Тогда
0
]x[kt1P =− или t]x[k1P
0
+= .
Таким образом, в идеальной поликонденсационной системе средняя
степень полимеризации (
P
) при стехиометрическом соотношении
мономеров линейно зависит от продолжительности процесса (t).
Вывод кинетического уравнения для нестехиометрического
соотношения мономеров выполним в предположении, что
+
H
2
O
n
HO-(CH
2
) -OH
m
n-(CH
2
) -O-
m
n
x-R-y
n
n-1
x-[-R-z-] -R-y
a+ (n-1)
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 93
- 94
- 95
- 96
- 97
- …
- следующая ›
- последняя »
