Составители:
Рубрика:
i
k
= kc
0
p
(14)
Измеренный ток равен
i = kc
s
p
, (15)
где k – константа скорости электродной реакции, с
0
и с
s
–объемная и
поверхностная концентрации реагирующего вещества.
Подстановка выражения для с
s
из уравнения (5) в уравнение (15) дает
следующее соотношение
i = kc
0
p
(1-i/i
d
)
p
= i
k
(1-i/a√ω)
p
, (16)
где a = 0,62nFD
2/3
ν
-1/6
c
0
.
Логарифмируя уравнение (16), находим
ln i = ln i
k
+ p ln (1-i/a√ω) (17)
Согласно уравнению (17) зависимость ln i от ln (1-i/a√ω) представляет
собой прямую линию, наклон которой дает порядок реакции р, а отрезок,
отсекаемый на оси ординат, равен ln i
k
.
Как следует из уравнения (16), для реакции первого порядка величину
i
k
можно получить из отрезка, отсекаемого на оси ординат в координатах 1/
i – 1/√ω .
Иногда при заданном потенциале на электроде параллельно протекают
два электрохимических процесса, и требуется определение скорости каждого
из них. Если один процесс контролируется диффузией, а другой какой-либо
иной стадией, не связанной с массопереносом, то это можно осуществить при
помощи вращающегося дискового электрода. Действительно, суммарный ток
в цепи равен
i = i
1
+ i
2
= a√ω + i
2
, (18)
где i
1
– скорость первого процесса, i
2
– скорость второго процесса.
Отрезок, отсекаемый прямой в координатах i - √ω на оси ординат, равен i
2
.
11
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 9
- 10
- 11
- 12
- 13
- …
- следующая ›
- последняя »
