Вращающийся дисковый электрод. Никифорова Т.Г - 9 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СПбГУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

соответственно, i
d,k
и i
d,a
– плотности предельных диффузионных катодного и
анодного токов, соответственно.
В случае, когда в растворе присутствует только окисленная форма, а
восстановленная форма получается за счет электрохимического
превращения, уравнение (6) упрощается
E = E
1/2
+ (RT/nF)ln[(i
d,k
– i)/i] , (7)
где E
1/2
– потенциал полуволны, т.е. потенциал, отвечающий половине
высоты волны. Для обратимого катодного процесса он равен
E
1/2
= E
0
0/R
+(RT/nF)ln(D
R
2/3
/D
0
2/3
) (8)
В случае катодного процесса, протекающего в сугубо необратимых
условиях (большое отклонение от равновесия) и при достаточно большой
концентрации фонового электролита, когда нет необходимости учитывать
ψ
1
– эффект, выражение для скорости электрохимической стадии с учетом
замедленного протекания стадии диффузии можно записать в виде
i = nFk
k
c
0
s
exp(-α
/
FE/RT) , (9)
где k
k
– константа скорости катодного процесса, α
/
– кажущийся
коэффициент переноса, равный α
/
= αz, где α – коэффициент переноса, z –
число электронов, переносимых в замедленной электрохимической стадии.
С учетом уравнения (5) выражение (9) принимает вид
i = nFk
k
c
0
(1-i/i
d,k
)exp(-α
/
FE/RT) (10)
Прологарифмировав это выражение, получим
E = (RT/α
/
F)ln(nFk
k
c
0
) – (RT/α
/
F)ln[i/(1-i/i
d
)] =
= E
1/2
+ (RT/α
/
F)ln[(i
d
– i)/i] , (11)
где
E
1/2
= (RT/α
/
F)ln(nFk
k
c
0
/i
d
) (12)
Если подставить в уравнение (12) выражение для плотности
предельного диффузионного тока из уравнения Левича (4), то получим
зависимость потенциала полуволны от скорости вращения дискового
электрода
E
1/2
= (RT/α
/
F)ln(1,61k
k
D
1/3
ν
1/6
) – (RT/2α
/
F)lnω (13)
9

Страницы