Вращающийся дисковый электрод. Никифорова Т.Г - 10 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СПбГУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

Из приведенных уравнений (7) и (13) видно, что вольтамперные кривые в
координатах Е - ln[(i
d
– i)/i] представляют собой прямые как при обратимо,
так и при необратимо протекающей электрохимической стадии, однако
угловые коэффициенты этих зависимостей различаются. В случае обратимо
протекающей электрохимической стадии угловой коэффициент равен RT/nF,
а в случае необратимой электрохимической стадии он равен RT/α
/
F (при
20
0
С величина RT/F = 0,025В). Таким образом, по величине полученного
углового коэффициента в указанных координатах можно судить об
обратимости электродного процесса. Для обратимо протекающего процесса
по угловому коэффициенту RT/nF можно найти число переносимых
электронов, а при необратимом протекании электрохимической стадии по
угловому коэффициенту RT/α
/
F находят значение кажущегося коэффициента
переноса.
Выражения для потенциала полуволны различаются в случае обратимо
и необратимо протекающей электрохимической стадии электродного
процесса, что можно видеть из уравнений (8) и (13). При обратимом
протекании процесса E
1/2
близок к формальному потенциалу окислительно-
восстановительной системы и не зависит от скорости вращения дискового
электрода. В случае необратимой электрохимической стадии наблюдается
зависимость потенциала полуволны от скорости вращения диска, которая в
координатах Е – lnω должна представлять прямую с угловым коэффициентом
RT/2α
/
F. Для таких процессов по уравнению (12) можно определить также
константу скорости замедленной электрохимической стадии k
k.
В ряде систем при увеличении ω наблюдается переход от
лимитирующей стадии массопереноса к замедленности стадии разряда или к
замедленной гетерогенной химической реакции. В этих условиях по
зависимости тока при заданном значении потенциала электрода от ω можно
установить порядок гетерогенной реакции р и ее предельную скорость i
k
.
Покажем это для реакции порядка р, для которой предельный кинетический
ток i
k
равен
10

Страницы