Вращающийся дисковый электрод. Никифорова Т.Г - 8 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СПбГУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

Измерения на вращающемся дисковом электроде позволяют по
предельному диффузионному току рассчитать коэффициенты диффузии
отдельных ионов или молекул. При помощи вращающегося дискового
электрода можно определить число электронов n, участвующих в
электродном процессе, что особенно важно при установлении механизма
реакций, протекающих с участием органических веществ. Если коэффициент
диффузии реагирующего вещества известен, то n определяется по величине
предельного диффузионного тока. В других случаях n можно оценить,
например, из сравнения предельных диффузионных токов для исследуемого
вещества и какого-либо другого близкого по строению (а следовательно, и по
величине D) вещества, механизм электровосстановления или
электроокисления которого известен.
Вращающийся дисковый электрод позволяет также проводить анализ
вольтамперных кривых (кривых ток – потенциал) с целью выяснения
обратимости или необратимости электрохимической стадии электродного
процесса. На основании уравнений (1) и (4) можно записать выражение для
поверхностной концентрации реагирующего вещества
c
s
= c
0
(1 – i/i
d
) (5)
Вольтамперные кривые, получаемые на вращающемся дисковом
электроде, имеют форму волны, аналогично полярографическим волнам.
Уравнение для вольтамперной кривой в случае обратимой
электрохимической стадии можно получить, подставив соответствующие
значения поверхностных концентраций окисленной (c
0
s
) и восстановленной
(c
R
s
) форм в уравнение Нернста
E=E
0
0/R
+(RT/nF)ln(c
0
s
/c
R
s
)=
=E
0
0/R
+(RT/nF)ln(D
R
2/3
/D
0
2/3
)+(RT/nF)ln[(i
d,k
–i)/(i–i
d,a
)] (6)
В этом уравнении R – газовая постоянная, Т – абсолютная температура,
E
0
0/R
– формальный потенциал окислительно-восстановительной системы, D
0
и D
R
– коэффициенты диффузии окисленной и восстановленной форм,
8

Страницы