ВУЗ:
Составители:
19
к равновесию, движения жидкости внутри нее можно описывать
линейными уравнениями, а производство энтропии в ней, по теореме
Пригожина, минимально. Но при дальнейшем нагревании жидкости
система удаляется от равновесия и, наконец, она достигает такого
состояния (его назвали порогом самоорганизации), когда во всем объеме
жидкости в результате внутренней перестройки возникает ячеистая
структура.
Принцип локального равновесия и теорема о минимуме производства
энтропии в равновесных состояниях стали основой для дальнейшей
разработки неравновесной термодинамики, а их автору Илье Романовичу
Пригожину была присуждена Нобелевская премия по химии за 1977 г.
1.2.4. Исследования периодических химических реакций. Брюсселятор.
Впервые колебательную химическую реакцию, проявляющуюся в виде
периодических вспышек при окислении паров фосфора, наблюдал Роберт
Бойль в конце XVII века, Вслед за ним повторяющиеся вспышки
неоднократно описывали многие другие исследователи. В XIX веке были
обнаружены и другие колебательные реакции. Однако они не привлекли
особого внимания, поскольку химическая кинетика как наука еще не
существовала и никто не имел представления о том, как должна идти
химическая реакция. Лишь во второй половине XIX века возникли
термодинамика и химическая кинетика, положившие начало
специфическому интересу к колебательным реакциям и методам их
анализа.
Предсказания возможности колебаний в химических системах делались
начиная с 1910 года на основе анализа системы дифференциальных
уравнений в работах А. Лотки. Однако все попытки экспериментально
обнаружить колебательные реакции долгое время не давали
положительных результатов.
В 1921 году У. Брей опубликовал статью, в которой достаточно
подробно описана первая колебательная жидкофазная реакция разложения
пероксида водорода, катализируемая иодатом. Хотя эксперимент
осложнялся выделением кислорода, Брей осознал связь между своим
открытием и прогнозом Лотки. Однако его работа не вызывала интереса в
течение примерно 40 лет. Одна из причин такого безразличия – довольно
низкий уровень развития экспериментальных методов исследования
механизмов сложных химических реакций. Другой причиной было широко
распространенное мнение, что второй закон термодинамики запрещает
такие колебания даже вдали от равновесия. Фактически большинство
химиков считали, что колебания концентрации в закрытых гомогенных
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 18
- 19
- 20
- 21
- 22
- …
- следующая ›
- последняя »