ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
103
−
)т()ц(
)ц(3
ClCl
Pt
ClNH
из-за более слабого транс-влияния
3
NH по сравнению с
−
Cl
, связь
)т(
ClPt − прочнее,
чем
)ц(
ClPt − , и поэтому при действии на комплекс аммиаком идет замещение
−
Cl в
цис-положении с образованием цис-дихлородиамминплатины(II):
0
3
3
ClNH
Pt
ClNH
КИНЕТИЧЕСКАЯ УСТОЙЧИВОСТЬ КОМПЛЕКСА. ЦИС-ЭФФЕКТ
Внутренняя сфера комплексных соединений характеризуются также кинетиче-
ской устойчивостью, которая определяется
скоростью обмена лигандами. Если ско-
рость достаточно велика, то комплекс называется
лабильным, если мала – то
инертным. Причем термодинамически устойчивые комплексы могут быть лабиль-
ными, а неустойчивые – инертными, т.к. устойчивость определяется величиной энер-
гии Гиббса, а лабильность – энергией активации (глава 2.3).
Исследование кинетики реакций замещения лигандов привело А.А. Гринберга
и Ю.И. Кукушкина к открытию
цис-эффекта. Этот эффект проявляется в том, что,
например, при взаимодействии тетрахлороплатинат(II)-иона
−2
4
]PtCl[ с аммиаком
скорость введения
первой молекулы с образованием:
−
ClCl
Pt
ClNH
3
меньше, чем скорость введения
второй молекулы; продукт:
0
3
3
ClNH
Pt
ClNH
Очевидно, введение первой молекулы аммиака из-за появляющейся при этом
ассиметрии электронной плотности в комплексе снижает энергию активации про-
цесса замещения второго хлорид-иона.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 101
- 102
- 103
- 104
- 105
- …
- следующая ›
- последняя »
