Неорганическая химия. Часть 1. Теоретические основы химии. Николаева Р.Б. - 102 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

102
ТРАНС-ВЛИЯНИЕ
Устойчивость и, как правило, реакционная способность комплекса определя-
ются не только прочностью связей в нем (см. основные положения МВС) и величиной
∆ (что объясняет ТКП), а зависят также от взаимного
влияния лигандов (о чем уже
упоминалось в главе 11.1).
Наиболее общее проявление этого – т.н. эффект транс-влияния, открытый
И.И. Черняевым в 1926 г. Он заключается в том, что в октаэдрических и квадратных
комплексах с
разными лигандами направление действия одного лиганда на проч-
ность связи ц.а. с другим, находящимся в
транс-положении (линейный фрагмент в
комплексе), больше, чем на прочность связи с лигандом в
цис-положении (уголко-
вый фрагмент). (В комплексе:
+
)ц(
3
)т(
3)ц(3
NHCl
Pt
NHNH
транс-положение молекулы
3
NH по отношению к хлорид-иону обозначено буквой
«т», а цис-положения - «ц».)
Экспериментально получен следующий ряд транс-влияния:
OHOHNHFClBrINONOCNCO
232
>>>>>>>>>>
−−−−−−−
.
Каждый член этого ряда увеличивает прочность связи ц.а. с лигандом, нахо-
дящимся в транс-положении, если последний стоит левее в ряду, и уменьшает проч-
ность связи, если правее.
Транс-влияние одного лиганда (например,
−
Cl ), ослабляющее связь ц.а. с дру-
гим лигандом (например,
3
NH ) в транс-положении, объясняется поляризующим
влиянием первого лиганда или наличием
π
-дативной
1
связи ц.а. с этим лигандом. В
результате чего наблюдается смещение к нему электронной плотности, и поэтому
связь со вторым лигандом, становясь менее электроннонасыщенной, ослабевает.
Так, в комплексе
+
]Cl)NH(Pt[
33
, структурная формула которого приведена вы-
ше, связь
)т(
3
NHPt −
ослаблена из-за транс-влияния иона хлора, который стоит в ря-
ду левее аммиака. Поэтому при введении в систему хлорид-ионов идет замещение
молекул аммиака в транс-положении к
−
Cl c образованием трансдихлородиаммин-
платины(II):
0
3
3
NHCl
Pt
ClNH
В случае другого комплекса:
1
При π-дативной связи донором электронной пары является ц.а.

Страницы