ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
46
5. МЕТОД ВАЛЕНТНЫХ СВЯЗЕЙ
Путем оценки валентных состояний атомов
можно исследовать топологию зарядово-
упорядоченных состояний… Валентность ато-
ма остается ключевой концепцией в теории
неорганической химии.
Журнал «Химия и жизнь», 2002
В основе метода валентных связей (МВС) лежит понятие двухэлектронной
двухцентровой
1
связи, а молекула (или фрагмент решетки вещества) рассматрива-
ется как состоящие из звеньев таких связей
2
. Число двухэлектронных связей, обра-
зуемых атомом в соединении, исторически отождествлялось с его
валентно-
стью
(В), отсюда название метода.
Валентность (от латинского «vales» – «имеющий силу») характеризует
спо-
собность
атома образовывать то или иное число двухцентровых двухэлектронных
химических связей. Причем
максимально возможное значение валентности (В), оп-
ределяющее
потенциальную способность атома образовывать ХС, равно числу ва-
лентных
орбиталей.
К валентным относятся орбитали
внешнего электронного уровня атома, а в
случае d-элементов - еще и d-орбитали
предвнешнего уровня. (Для f-Э, кроме то-
го, и f-орбитали
предпредвнешнего уровня.)
Двухэлектронная двухцентовая связь образуется, когда
перекрываются две
валентные орбитали (разных атомов), содержащие
суммарно два электрона; при
этом в зависимости от способа перекрывания различают
σ
-,
π
-, δ - связи.
При образовании
σ -связи максимум электронной плотности области пере-
крывания находится
на оси связи (т.е. на линии, соединяющей центры атомов);
σ
-
связь образуют орбитали всех видов (например, могут быть
ps−
σ
,
pp−
σ
,
ds−
σ
3
и др.).
Причем степень перекрывания увеличивается в ряду:
pppsss −−−
σ<σ<σ .
Отметим, что между двумя атомами
σ
-связь может образоваться только одна.
В случае
π-связи максимумы электронной плотности находятся в двух об-
ластях
перекрывания: выше и ниже оси связи. Возможно также π-перекрывание в
другий двух областях:
перед осью связи и за нею. Таким образом, между двумя ато-
мами может быть как
одна, так и две
π
-связи, но не более. В π-перекрывании не
могут участовать
только s-орбитали из-за своей сферической формы. Степень
π
-перекрывания увеличивается в ряду:
dddppp −−−
π<π<π .
.
δ -Перекрывание похоже на двойное
π
-перекрывание, т.е. максимумы элек-
тронной плотности лежат вне оси связи
в четырех областях пространства в двух
1
Это связь между двумя атомами (т.е. двумя центрами) осуществляемая с помощью двух электро-
нов.
2
Чем более симметрична многоатомная молекула, тем в большей степени делокализованы в ней
ХС, и значит, тем менее она соответствует данной модели.
3
В индексации указаны перекрывающиеся орбитали.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 44
- 45
- 46
- 47
- 48
- …
- следующая ›
- последняя »
