Неорганическая химия. Часть 1. Теоретические основы химии. Николаева Р.Б. - 60 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

60
(Отметим, что в достаточно концентрированных растворах, в которых не хватает
молекул воды для создания
полноценных гидратных оболочек ионов,
1>γ
.)
Значение
γ для каждого иона находят в справочных таблицах по его заряду и
ионной силе раствора, которая рассчитывается по формуле:
∑
=µ
2
ii
ZC21 ,
где
i
C – молярная концентрация каждого из ионов, находящихся в системе, а
i
Z –его
заряд.
Влияние
температуры на величину ПР, а следовательно, и на растворимость
в случае кинетически обратимых систем «осадок-раствор» определяется, как и для
химических реакций, вкладом энтропийного фактора (см. главу 2.2). Поэтому при эн-
дотермическом процессе растворения (движущей силой которого является рост эн-
тропии) растворимость, следовательно, и ПР, с повышением температуры растут, а
при экзотермическом (
0S <∆ ) – снижаются (в соответствии с принципом Ле Шате-
лье).
Однако при данной температуре величина ПР остается постоянной независимо
от изменения состава раствора (глава 2.2). Например, увеличим
концентрацию (а
значит, и активность) одного из ионов,
одноименного с ионом осадка. Для этого
введем в раствор хорошо растворимый электролит, содержащий этот ион. А посколь-
ку ПР должно быть постоянно, то снижается концентрация
другого иона, одноимен-
ного с осадком, за счет образования
дополнительного количества этого осадка,
т.е. растворимость уменьшается.
Таким образом, в соответствии с принципом Ле Шателье (глава 2.2) равнове-
сие растворения смещается влево при увеличении активности одного из продуктов
данного процесса (ими являются ионы осадка).
При добавлении «постороннего» электролита, т.е.
не содержащего ионов,
одноименных с осадком, увеличивается ионная сила раствора, следовательно,
уменьшается активность ионов осадка в жидкой фазе. А поскольку их произведе-
ние (т.е. ПР) должно быть постоянным, то дополнительно часть ионов из осадка пе-
рейдет в раствор, т.е.
растворимость увеличится. Это явление называется соле-
вым эффектом.
1
Следует отметить, что солевой эффект имеет место и при добавлении элек-
тролита, содержащего одноименные ионы, но в этом случае он
перекрывается го-
раздо более значительным
уменьшением растворимости осадка в результате уве-
личения концентрации одноименного иона.
Влияние указанных изменений состава раствора на величину s осадка можно
проиллюстрировать при решении следующей задачи:
Задача. Найти растворимость
2
)OH(Mg а) в чистой воде; b) в 0,1М
3
NaNO ;
c) в 0,1М растворе KOH.
Решение. Величина s осадка определяется равновесием:
1
Подчеркнем, что при достаточно большой концентрации «постороннего» электролита (для каждой
системы имеется свой предел) за счет связывания свободной воды ионами этого электролита в гидра-
ты и, как следствие, роста коэффициентов активности ионов в растворе, происходит снижение рас-
творимости осадка, т.е. процесс его «высаливания».

Страницы