Неорганическая химия. Часть 1. Теоретические основы химии. Николаева Р.Б. - 64 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

64
8. ДИССОЦИАЦИЯ, РН, БУФЕРНЫЕ РАСТВОРЫ. ТЕОРИИ КИСЛОТ
И ОСНОВАНИЙ
Как основание ведет себя азотная кислота,
растворенная в жидком фтороводороде или в
безводной серной кислоте.
Г.П. Хомченко
8.1. СИЛЬНЫЕ И СЛАБЫЕ ЭЛЕКТРОЛИТЫ. СТЕПЕНЬ И
КОНСТАНТА ДИССОЦИАЦИИ
Электролитическая диссоциация – это распад молекул растворенного вещест-
ва на ионы под действием молекул растворителя.
Количественно способность рас-
падаться на ионы характеризуется
степенью диссоциации (
α
). Она показывает,
какая доля от общего количества данного вещества присутствует в растворе в виде
ионов, а не в виде молекул.
В зависимости от значения
α
различают сильные и слабые электролиты.
Слабыми электролитами называют вещества, в 0,1М растворах которых
наряду с ионами существуют и неионизированные молекулы (
1<
α
). К ним относят-
ся, например:
3
)CNS(Fe ,
2
CdCl
,
2
HgCl
(эти вещества, по существу, являются ком-
плексными соединениями), гидрат аммиака, все органические кислоты и основания,
а из неорганических кислот:
HCN,
32
COH,
2
HNO ,
43
POH, SH
2
,
32
SOH и т.п.
Если 0,1М раствор электролита не содержит молекул исходного вещества в
недиссоциированном виде, т.е.
1
=
α
, то электролит называют сильным.
К сильным электролитам относятся почти все растворимые соли, а также не-
органические кислоты:
42
SOH , HCl ,
3
HNO и т.п., и растворимые основания (щелочи).
Отметим, что
кажущаяся степень диссоциации сильных электролитов (на-
пример, определенная по электропроводности их достаточно концентрированных
растворов) меньше единицы, хотя отсутствие молекул в их растворах доказано спек-
тральным методом. Так, полосы в спектре, характерные для молекул HCl , не получе-
ны даже для очень концентрированных растворов хлороводородной кислоты.
Указанное противоречие объясняется наличием в таких растворах
ассоциа-
тов (ионных пар, тройников и т.д.), в которых связь между ионами осуществляется
хотя бы через одну молекулу растворителя, например,
−+
−− ClOHH
2
. Коротко их за-
писывают
−+
ClH , в отличие от молекул HCl.
Отметим, что добавление т.н. «постороннего» (см. главу 7.4) сильного элек-
тролита увеличивает степень диссоциации электролита системы (и сильного, и сла-
бого), поскольку активности ионов при увеличении значения
µ
снижаются в боль-
шей степени (за счет большего электростатического взаимодействия), чем активно-
сти молекул или ионных ассоциатов.
Деление электролитов на сильные и слабые относительно и зависит от вида
растворителя; так электролиты, являющиеся сильными в воде, могут оказаться
слабыми в других жидкостях (как, например, хлорид натрия в ацетоне). Кроме того,
в бесконечно разбавленных растворах все электролиты диссоциируют нацело, т.е.
степень диссоциации электролита зависит от концентрации (закон разбавления Ост-
вальда).

Страницы